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【题目】乙醛酸(OHC-COOH)是合成名贵香料的原料之一。

I.由乙二醛催化氧化制乙醛酸的反应如下:2OHC-CHO(g)+O2(g) 2OHC-COOH(g)△H

(1)已知反应中相关的化学键键能数据如表1:

化学键

O=O

C-O

O-H

C-H

键能(KJ/mol)

498

351

465

413

计算上述反应的△H=____________kJ·mol-1

(2)一定条件下,按照投料比进行上述反应,乙二醛的平衡转化率(a)和催化剂催化效率随温度变化如图所示。

①该反应在A点放出的热量________B点放出的热量(填“>”、“=”或“<”)

②某同学据图推知,生成乙醛酸的速率:v(A)>v(B),你认为此结论是否正确,简述理由__________

③图中A点时,乙醛酸的体积分数为_____________

④为提高乙二醛的平衡转化率,除改变投料比、温度外,还可以采取的措施有__________ (列举一条)。

Ⅱ.利用惰性电极电解饱和乙二酸和稀硫酸溶液也可以制备乙醛酸,原理如图所示。

(1)图中的离子交换膜为___________ (填“阳”或“阴”)膜。

(2)稀硫酸的作用为____________

(3)生成乙醛酸的电极反应式为_______________

【答案】 -308 不正确 温度越高,催化效率越高,化学反应速率越快,而A点的温度低、催化效率高,B点的温度高、催化效率低,所以无法比较速率大小 50% 增大压强或及时分离出乙醛酸 提供H+,作电解质溶液 HOOC-COOH + 2H+ + 2e- = OHC-COOH + H2O

【解析】I、(1)反应热=反应物总键能-生成物总能键能,由有机物的结构可知,该反应的反应热为:2molC-H、1molO=0总键能与2molC-O、2molO-H总键能之差,△H=2mol×413kJmol-1+1mol×498kJmol-1-2mol×(351kJmol-1+465kJmol-1)=-308kJmol-1; (2)①曲线上的点代表一定温度下平衡时乙二醛的转化率,A点转化率高于B点,A点乙二醛转化得更多,由于此反应是一个放热反应,说明乙二醛转化得越多,放的热量就越多,则A点放出的热量多于B点放出的热量②温度越高,催化效率越高,化学反应速率越快,而A点的温度低、催化效率高,B点的温度高、催化效率低,所以无法比较速率大小;③若投料比按照n(O2)/n(OHCCHO)=1/2,设O21mol、OHC-CHO2mol,A点时乙二醛的转化率为60%,则转化的乙二醛为1.2mol,根据三行式:

2OHC-CHO(g)+O2(g) 2OHC-COOH(g)

起始(mol):2 1 0

变化(mol):1.2 0.6 1.2

平衡(mol):0.8 0.4 1.2

所以乙醛酸的体积分数为=乙醛酸的物质的量/气体总物质的量×100%=1.2mol/(0.8mol+0.4mol+1.2mol)×100%=50%;④为提高乙二醛的平衡转化率,应改变条件使平衡正向移动,除改变温度外,还可采取的措施是增大压强,或将产物分离出来,

故答案为:增大压强或及时分离出乙醛酸;Ⅱ、(1)由图可知,左边电极通入饱和乙二酸,生成乙醛酸,说明乙二酸发生还原反应,则左边为阴极,乙二酸获得电子,与通过质子交换膜的氢离子反应生成乙醛酸和水,说明离子交换膜是阳离子交换膜;(2)乙二酸与通过质子交换膜的氢离子反应生成乙醛酸和水,说明稀硫酸的作用是提供氢离子,作电解质溶液;(3)乙二酸得到电子,与通过质子交换膜的氢离子反应生成乙醛酸和水,电极反应式为:HOOC-COOH + 2H+ + 2e-=OHC-COOH + H2O。

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