题目内容
【题目】香豆素衍生物Q是合成抗肿瘤、抗凝血药的中间体,其合成路线如图。
已知:Ⅰ.
Ⅱ.RCOOR′+R″OH→RCOOR″+R′OH
(1)A的分子式为C6H6O,能与饱和溴水反应生成白色沉淀。
①按官能团分类,A的类别是_____。
②生成白色沉淀的反应方程式是_____。
(2)A→B的反应方程式是_____。
(3)D→X的反应类型是_____。
(4)物质a的分子式为C5H10O3,核磁共振氢谱有两种吸收峰,由以下途径合成:
物质a的结构简式是_____。
(5)反应i为取代反应。Y只含一种官能团,Y的结构简式是_____。
(6)生成香豆素衍生物Q的“三步反应”,写出其第三步反应方程式_____。
(7)研究发现,一定条件下将香豆素衍生物Q水解、酸化生成,其水溶性增强,更有利于合成其他药物。请说明其水溶性增强的原因:_____。
【答案】酚 +3Br2→
↓+3HBr
+HCHO
酯化反应或取代反应 CH3CH2OCOOCH2CH3 CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3
+CH3CH2OH COOH为亲水基
【解析】
A的分子式为C6H6O,能与饱和溴水反应生成白色沉淀,则A为,B发生氧化反应生成邻羟基苯甲醛,则B为
,A和甲醛发生加成反应得到B;D能和羧酸反应,结合D分子式知D为CH3CH2OH,X为CH3COOCH2CH3,物质a的分子式为C5H10O3,a的不饱和度为
=1,核磁共振氢谱有两种吸收峰,且D发生(4)中的反应生成a,则a为CH3CH2OCOOCH2CH3,反应ⅰ为取代反应,Y只含一种官能团,Y的结构简式是CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3,据此分析解答。
(1) A的分子式为C6H6O,能与饱和溴水反应生成白色沉淀,A为。
①按官能团分类,A的类别是酚,故答案为:酚;
②苯酚与溴反应生成三溴苯酚白色沉淀,反应的化学方程式是+3Br2→
↓+3HBr,故答案为:
+3Br2→
↓+3HBr;
(2)A为,B为
,则A→B的反应方程式为
+HCHO
,故答案为:
+HCHO
;
(3)根据上述分析,D→X为乙醇和乙酸的酯化反应,也是取代反应,故答案为:酯化反应或取代反应;
(4)通过以上分析知,a的结构简式是 CH3CH2OCOOCH2CH3,故答案为:CH3CH2OCOOCH2CH3;
(5)a为CH3CH2OCOOCH2CH3,X为CH3COOCH2CH3,D为CH3CH2OH,
反应ⅰ为取代反应,Y只含一种官能团,Y的结构简式是CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3,故答案为:CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3;
(6)生成香豆素衍生物Q的“三步反应”,根据信息I,中醛基与Y(CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3)发生加成反应生成
,
再发生消去反应生成
,最后
发生信息II的取代反应生成
,因此第三步的化学方程式为
+CH3CH2OH,故答案为:
+CH3CH2OH;
(7)-COOH为亲水基,有利于增加其溶解性,因此一定条件下将香豆素衍生物Q水解、酸化生成,更有利于合成其他药物,故答案为:-COOH为亲水基。
![](http://thumb2018.1010pic.com/images/loading.gif)