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15.已知某温度下,Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12,下列叙述正确的是(  )
A.向氯化银的浊液中加入氯化钠溶液,氯化银的Ksp减小
B.向2.0×10-4 mol/L的K2CrO4溶液中加入等体积的2.0×10-4mol/AgNO3溶液后,则有Ag2CrO4沉淀生成
C.将一定量的AgCl和Ag2CrO4固体混合物溶于蒸馏水中,充分溶解后,静置,上层清液中的Cl的物质的量浓度最大
D.将0.001mol/L的AgNO3溶液逐滴滴入0.001mol/L的KCl和0.001mol/L的K2CrO4的混合溶液中,则先产生AgCl沉淀.

分析 A、AgCl的Ksp只与温度有关,与离子的浓度有关;
B、计算溶液中的Q与Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12 mol3•L-3比较;
C、AgCl和Ag2CrO4固体混合物溶于蒸馏水中,AgCl和Ag2CrO4都会产生银离子;
D、根据Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2CrO4),则当Cl-、CrO42-开始沉淀时c(Ag+)各是多少.

解答 解:A、AgCl的Ksp只与温度有关,向AgCl的浊液中加入氯化钠溶液,虽然平衡向逆方向移动,但Ksp不变,故A错误;
B、Q=c2(Ag+)×c(CrO42-)=$(\frac{2.0×1{0}^{-4}}{2})^{2}×(\frac{2.0×1{0}^{-4}}{2})$=1.0×10-12<Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12 mol3•L-3,所以没有沉淀生成,故B错误;
C、AgCl和Ag2CrO4固体混合物溶于蒸馏水中,AgCl和Ag2CrO4都会产生银离子,所以银离子浓度最大,故C错误;
D、根据Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2CrO4),则当Cl-开始沉淀时c(Ag+)=$\frac{Ksp(AgCl)}{c(C{l}^{-})}$=1.8×10-7mol/L,当CrO42-开始沉淀时c(Ag+)=$\sqrt{\frac{Ksp(A{g}_{2}Cr{O}_{4})}{c(Cr{{O}_{4}}^{2-})}}$=4.36×10-5 mol/L,故先产生AgCl沉淀,故D正确;
故选D.

点评 本题考查溶度积常数的有关计算、判断离子是否完全,沉淀等问题,综合性强,难度较大.

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