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【题目】某研究性学习小组利用软锰矿浆(主要成分是MnO2)吸收工业废气中的SO2,并制备硫酸锰的生产流程如下(浸出液的pH<2,其中除含Mn2+外,还含有少量Fe2+Al3+Ca2+等金属离子)

操作1”的滤液通过阳离子吸附剂除去Ca2+。金属离子形成氢氧化物沉淀时的pH见下表:

离子

开始沉淀时的pH

完全沉淀时的pH

Fe2+

7.6

9.7

Fe3+

2.7

3.7

Al3+

3.8

4.7

Mn2+

8.3

9.8

(1)浸出过程中被氧化的物质的化学式为____________

(2)氧化过程中主要反应的离子方程式为_____________

(3)在氧化后的液体中加入石灰浆调节pH pH 的范围是__________

(4)操作2包括蒸发浓缩、__________ 过滤、 洗涤、干燥等操作。

(5)为测定所得MnSO4·H2O的纯度,准确称取上述样品1.720 g加入适量H2SO4NH4NO3溶液,加热使Mn2+全部氧化成Mn3+后,配成200 mL溶液。取20.00 mL该溶液,向其中逐滴加入0.0500 mol·L-1FeSO4溶液,发生如下反应: Fe2+ +Mn3+=== Fe3+ + Mn2+当反应恰好完全进行时,共消耗FeSO4溶液19.50 mL。计算MnSO4·H2O的纯度(写出计算过程,结果保留四位有效数字)__

【答案】SO2 2Fe2++ MnO2 + 4H+===2Fe3++ Mn2++ 2H2O 4.7≤pH<8.3 冷却结晶 95.80%

【解析】

软锰矿浆主要成分是MnO2吸收工业废气中的SO2后,浸出液的pH<2,其中含Mn2+,则发生氧化还原反应MnO2+SO2=MnSO4,浸出液中加入二氧化锰后发生氧化还原反应4H++MnO2+2Fe2+=Mn2++2Fe3++2H2O,再加入石灰浆调节pH,根据表格数据,要除去Fe3+Al3+,并防止Mn2+沉淀,需调节pH值在4.7~8.3操作1”的滤液通过阳离子吸附剂除去Ca2+过滤后得到含硫酸锰的溶液,再经蒸发浓缩、冷却结晶、 过滤、 洗涤、干燥得到硫酸锰晶体。

(1)软锰矿浆的主要成分是MnO2,通入SO2浸出液的pH<2,其中的金属离子主要是Mn2+,则与SO2发生氧化还原反应,反应的化学方程式为MnO2+SO2=MnSO4,硫元素化合价升高,则SO2被氧化。

(2)杂质离子中只有Fe2+具有还原性,可以被MnO2在酸性条件下氧化成Fe3+,反应的离子方程式为2Fe2++ MnO2 + 4H+===2Fe3++ Mn2++ 2H2O

(3)杂质中含有Fe3+Al3+阳离子,从图中可以看出4.7可以将Fe3+Al3+除去,小于8.3是防止Mn2+也沉淀,所以只要调节pH4.7≤pH<8.3

(4)操作1得到滤渣,说明操作1应为过滤,得到滤液蒸发浓缩后,冷却结晶再过滤洗涤等,进而制备纯净的硫酸锰;

(5)由题可知,Fe2+Mn2+之间比例关系为1:1,即n(Fe2+)= n(Mn2+),设MnSO4·H2O的纯度为an(Fe2+)=0.01950 L×0.0500 mol/Ln(Mn2+)=,解得a=0.958=95.80%

练习册系列答案
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i.锰酸钾的制备:

(1)将二氧化锰、氨酸钾和氢氧化钾固体放入______(填字母)中熔融制锰酸钾。

A.烧杯B.瓷坩埚C.蒸发皿D.铁坩埚

ii.高锰酸钾的制备(装置如图所示,加热及夹持装置省略)

i中制得的锰酸钾加少量蒸馏水溶解,得墨绿色溶液,倒入三颈烧瓶中。打开甲装置中的分液漏斗活塞加入稀硫酸,加热,使生成的乙酸进入乙装置中并水浴加热。搅拌丙装置中的溶液,锰酸钾在酸性条件下反应生成高锰酸钾和二氧化锰。

(2)检验该装置气密性的方法:连接好装置,_________________

(3)乙装置的作用是___________;丁装置中NaOH溶液的作用是____________________

(4)将三颈烧瓶中所得产物进行过滤,将滤液倒入蒸发皿中,_____________、抽滤,得到针状的高锰酸钾晶体。高锰酸钾晶体只能低温烘干,其原因为_____________________

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(5)量取一定体积的高锰酸钾溶液需使用滴定管_______(填字母)

(6)若在实验过程中存在下列操作,会使所测KMnO4浓度偏高的是____(填字母)

A锥形瓶用水洗之后末用待测液润洗

B.盛草酸溶液的滴定管滴定前尖嘴部分有气泡,滴定终点时无气泡

C.滴定时,草酸溶液洒落瓶外

D.盛装KMnO4溶液的滴定管用水洗后,未用KMnO4溶液润洗

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