在克劳修斯、麦克斯韦、玻尔兹曼研究的基础上，吉布斯提出：“热力学的发现基础建立在力学的一个分支上”，吉布斯由此建立了统计力学。

　1902年发表了《统计力学的基本理论》，建立了完整的“系综理论”。

第六章 十九世纪末的三大发现

第一节　物理革命的新曙光

江山代有才人出，各领风骚数百年。

　　　　　　　　　　　 --赵翼(清)

　在麦氏速率分布率的基础上，第一次考虑了重力对分子运动的影响，建立了更全面的玻尔兹曼分布律，建立了知名过程方向性的玻尔兹曼H定理，建立了玻尔兹曼熵公式。

　1860年，麦克斯韦发表了《气体动力论的说明》，第一次用概率的思想，建立了麦克斯韦分子速率分布律。

　1857年发表《论热运动的类型》的文章，，以十分明晰和信服的推理，建立了理想气体分子模型和压强公式，引入了平均自由程的概念。

　1)德莫克里特(公元前460-前371)：认为物质皆由各种不同微粒组成。

　2)1658年，伽桑狄提出，物质是由分子构成的。

　　德国的迈尔(1814-1878)

　迈尔曾是一位随船医生，在一次驶往印度尼西亚的航行中，给生病的船员做手术时，发现血的颜色比温带地区的新鲜红亮，这引起了迈尔的沉思。

　他认为，食物中含有的化学能，可转化为热能，在热带情况下，机体中燃烧过程减慢，因而留下了较多的氧。迈尔的结论是：“因此力(能量)是不灭的，而是可转化的，不可称量的客体”。

　迈尔在1841年、1842年撰文发表了他的观点，在1845年的论文中，更明确写道：“无不能生有，有不能变无。”

　“在死的或活的自然界中，这个力(能)永远处于循环和转化之中。”

　迈尔是将热学观点用于有机世界研究的第一人。

　恩格斯对迈尔的工作给予很高的评价。

　　亥姆霍兹

　德国科学家，他认为，大自然是统一的，自然力(即能量)是守恒的。

　1847年，发表著名论文《力的守恒》，把能量概念从机械运动推广到普遍的能量守恒。

　　焦耳的实验研究

　焦耳是英国著名的实验物理学家，家境富裕。16岁在名家道尔顿处学习，使他对科学浓厚兴趣。

　当时电机刚出现，焦耳在1841年发表文章指出:“热量与导体电阻和电流平方成正比。”这就是著名的焦耳--楞次定律。

　探求热和得到的或失去的机械功之间是否存在一个恒定的比值，又成了焦耳感兴趣的问题。

　1845年，焦耳为测定机械功和热之间的转换关系，设计了“热功当量实验仪”，并反复改进，反复实验。

　1849年发表《论热功当量》。

　1878年发表《热功当量的新测定》，最后得到的数值为423.85公斤·米/千卡。

　焦耳测热功当量用了三十多年，实验了400多次，付出大量的辛勤劳动。

　　能量守恒和转化定律是自然界基本规律，恩格斯曾将它和进化论、细胞学说并列为三大发现。

　　热力学第一定律建立的成因

　1)理论--迈尔

　迈尔是明确提出“无不能生有”，“有不能变无”的能量守恒与转化思想的第一人。而这理论正是建立热力学第一定律的基础。

　2)实验--焦耳

　由于焦耳精心严谨地进行了热功当量测定等一系列实验，奠定了热力学第一定律的实验基础，得到了人们的认同。

　3)一批科学家的不懈努力

　亥姆霍兹将能量守恒定律第一次以数学形式提出来，而卡诺、赛贝等人也都有过这方面的见解。

　4)说明了客观条件成熟，相应的自然规律一定会发现。

　　热力学第二定律的建立：在实际情况中，并不是所有满足热力学第一定律的过程都能实现，比如热不会自动地由低温传向高温，过程具有方向性。这就导致了热力学第二定律的出台。克劳修斯、开尔文、玻尔兹曼等科学家为此做了重要贡献。1917年，能斯特进一步提出“绝对零度是不可能达到的”热力学第三定律。

第三节　分子运动论的发展

　1)为蒸汽机的进一步发展，迫切需要研究热和功的关系，以提高热机效率，适应生产力发展的需要。

　2)能量转化与守恒思想的萌发

　俄国的赫斯，1836年：“不论用什么方式完成化合，由此发出的热总是恒定的。”

　1830年，法国萨迪·卡诺：“准确地说，它既不会创生也不会消灭，实际上，它只改变了它的形式。”

　但卡诺患了猩红热，脑膜炎，不幸又雪上加霜，患了流行性霍乱，于1832年去世。卡诺的这一思想，在1878年才公开发表，但热力学第一定律已建立了。

4.热本性说的争论

1)认为热是一种物质，即热质说。

　　代表人物：伊壁鸠鲁、付里叶、卡诺。

2)认为热是物体粒子的内部运动。

　代表人物：笛卡尔、胡克、罗蒙诺索夫，伦福德。

　他们认为：“尽管看不到，也不能否定分子运动是存在的。”

第二节　热力学第一定律的建立

2.热机的发展

　“蒸汽机是一个真正的国际发明，而这个事实又证实了一个巨大的历史进步。”

　1695年，法国人巴本第一个发明蒸汽机，但操作不便，不安全。

　1705年，钮科门和科里制造了新蒸汽机，有一定实用价值，但用水冷却气缸，能量损失很大。

　1769年，英国技工瓦特改进了钮科门机，加了冷凝器，使机器运作由断续变连续，从而蒸汽机的使用价值大大提高，导致了欧洲的工业革命。

　1785年，热机被应用于纺织。

　1807年，热机被美国人富尔顿应用于轮船，1825年被用于火车和铁路。

　　　　　　　　　　　 　瓦特发明的蒸汽机

　3.量热学和热传导理论的建立

　在18世纪前半叶，人们对什么是温度，什么是热量的概念含糊不清，热学要发展，有关热学的一系列概念就需要有科学的定义。

　经彼得堡院士里赫曼于1744年开始，英国人布拉克和他的学生伊尔文等逐步工作，终于在1780年前后，温度、热量、热容量、潜热等一系列概念都已形成。

1.对温度的研究

　1593年，伽利略利用空气热胀冷缩的性质，制成了温度计的雏形。

　1702年，阿蒙顿制成空气温度计，但不准确。

　1724年，荷兰工人华伦海特在他的论文中，建立了华氏温标，首先使用水银代替酒精。

　1742年瑞典的摄尔修斯定义水的沸点为零度，冰的熔点为100度，后施勒默尔将两个固定点倒过来，建立了摄氏温标。

　1779年，全世界有温标19种。

　1854年，开尔文提出开氏温标，得到世界公认。