21.(12分)[选做题]本题包括A、B 两小题,请选定其中一小题,并在相应的答题区域内作答。

若多做,则按A小题评分。

A.[物质结构与性质]

  元素X 位于第四周期,其基态原子的内层轨道全部排满电子,且最外层电子数为2。元素Y基态原子的3p 轨道上有4个电子。元素Z 的原子最外层电子数是其内层的3倍。

(1)X与Y所形成化合物晶体的晶胞如右图所示。

①在1个晶胞中,X离子的数目为    。

   ②该化合物的化学式为      。

(2)在Y的氢化物(H2Y)分子中,Y原子轨道的杂化类型是     。

(3)Z的氢化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y,其原因是        。

(4)Y 与Z 可形成YZ2-

①YZ2-的空间构型为      (用文字描述)。

②写出一种与YZ42-互为等电子体的分子的化学式:      。

(5)X的氯化物与氨水反应可形成配合物[X(NH3)4]Cl2,1mol该配合物中含有σ键的数目为   。

 

B.[实验化学]

3,5-二甲氧基苯酚是重要的有机合成中间体,可用于天然物质白柠檬素的合成。一种以间苯三酚为原料的合成反应如下:

甲醇、乙醚和3,5-二甲氧基苯酚的部分物理性质见下表:

物质
沸点/℃
熔点/℃
密度(20℃) / g·cm-3
溶解性
甲醇
64. 7

0. 7915
易溶于水
乙醚
34. 5

0. 7138
微溶于水
3,5-二甲氧基苯酚

33 ~36

易溶于甲醇、乙醚,微溶于水

(1)反应结束后,先分离出甲醇,再加入乙醚进行萃取。①分离出甲醇的操作是的      。

②萃取用到的分液漏斗使用前需     并洗净,分液时有机层在分液漏斗的    填(“上”或“下”)层。

(2)分离得到的有机层依次用饱和NaHCO3溶液、饱和食盐水、少量蒸馏水进行洗涤。用饱和NaHCO3 溶液洗涤的目的是         ;用饱和食盐水洗涤的目的是         。

(3)洗涤完成后,通过以下操作分离、提纯产物,正确的操作顺序是    (填字母)。

a.蒸馏除去乙醚 b..重结晶  c.过滤除去干燥剂  d.加入无水CaCl2干燥

(4)固液分离常采用减压过滤。为了防止倒吸,减压过滤完成后应先     ,再    。

 

 

 

 

 

 

 

 

2013 年普通高等学校招生统一考试(江苏卷)

20.(14分)磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2 在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下:

2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)=== 6CaO(s)+P4(s)+10CO(g) △H1 =+3359.26 kJ·mol-1

CaO(s)+SiO2(s)=== CaSiO3(s)          △H2 =-89. 61 kJ·mol-1

2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)=== 6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g)   △H3

则△H3 =       kJ·mol-1。

(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示:

11P 4+60CuSO4+96H2O=== 20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4

60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是    。

(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如右图所示。

  ①为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在     ;pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为              。 

  ②Na2HPO4 溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液,溶液则显酸性,其原因是

                  (用离子方程式表示)。

(4)磷的化合物三氯氧磷()与季戊四醇()以物质的量之比2:1 反应时,可获得一种新型阻燃剂中间体X,并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如下图所示。

   ①酸性气体是     (填化学式)。

   ②X的结构简式为           。

19.(15分)柠檬酸亚铁(FeC6H6O7)是一种易吸收的高效铁制剂,可由绿矾(FeSO4·7H2O)通过下列反应制备:FeSO4+Na2CO3=== FeCO3↓+Na2SO4  FeCO3+C6H8O7 === FeC6H6O7+CO2↑+H2O

下表列出了相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 mol·L-1计算)。

金属离子
开始沉淀的pH
沉淀完全的pH
Fe3+
1. 1
3. 2
Al3+
3. 0
5. 0
Fe2+
5. 8
8. 8

 

 

 

 

 

(1)制备FeCO3时,选用的加料方式是    (填字母),原因是    。

a.将FeSO4溶液与Na2CO3 溶液同时加入到反应容器中

b.将FeSO4溶液缓慢加入到盛有Na2CO3溶液的反应容器中

c.将Na2CO3溶液缓慢加入到盛有FeSO4溶液的反应容器中

(2)生成的FeCO3沉淀需经充分洗涤,检验洗涤是否完全的方法是           。

(3)将制得的FeCO3加入到足量柠檬酸溶液中,再加入少量铁粉,80℃下搅拌反应。①铁粉的作用是         。②反应结束后,无需过滤,除去过量铁粉的方法是       。

(4)最后溶液经浓缩、加入适量无水乙醇、静置、过滤、洗涤、干燥,获得柠檬酸亚铁晶体。分离过程中加入无水乙醇的目的是         。

(5)某研究性学习小组欲从硫铁矿烧渣(主要成分为Fe2O3、SiO2、Al2O3 ) 出发,先制备绿矾,再合成柠檬酸亚铁。请结合右图的绿矾溶解度曲线,补充完整由硫铁矿烧渣制备FeSO4·7H2O晶体的实验步骤(可选用的试剂:铁粉、稀硫酸和NaOH溶液):向一定量烧渣中加入足量的稀硫酸充分反应,      ,得到FeSO4 溶液,       ,得到FeSO4·7H2O 晶体。

 0  120078  120086  120092  120096  120102  120104  120108  120114  120116  120122  120128  120132  120134  120138  120144  120146  120152  120156  120158  120162  120164  120168  120170  120172  120173  120174  120176  120177  120178  120180  120182  120186  120188  120192  120194  120198  120204  120206  120212  120216  120218  120222  120228  120234  120236  120242  120246  120248  120254  120258  120264  120272  447090 

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