19.已知25℃时,CH3COONH4溶液呈中性.
Ⅰ.将0.1mol•L-1的CH3COOH溶液与0.1mol•L-1的NaOH溶液等体积混合(混合溶液的体积变化忽略不计),测得混合溶液的pH=9.回答下列问题:
(1)用离子方程式表示混合溶液的pH=9的原因CH3COO-+H2O?CH3COOH+OH-
(2)混合后溶液中c(CH3COOH)=(1×10-5-1×10-9)mol•L-1(填写精确值).
(3)相同温度相同浓度的下列四种溶液:①(NH42CO3 ②CH3COONH4 ③(NH42SO4 ④NH4Cl,pH由大到小的排列顺序为①②④③(填序号).
Ⅱ.Mg(OH)2沉淀可溶解于NH4Cl溶液.同学对有关该反应的原理的解释如下:甲同学认为是NH4Cl水解,溶液呈酸性,H+中和了Mg(OH)2电离出的OH-导致沉淀溶解;乙同学认为是NH4+与Mg(OH)2电离出的OH-反应生成弱电解质NH3•H2O,导致沉淀溶解.
(4)丙同学不能肯定哪位同学的解释合理,于是选用下列一种试剂来验证甲、乙两同学的观点,他选用的试剂是B
A.NH4NO3 B.CH3COONH4C.Na2CO3 D.NH3•H2O
(5)丙同学选择该试剂的理由是:CH3COONH4溶液呈中性,不存在甲同学观点中条件,以此确认乙同学的观点是否正确.
(6)丙同学将所选试剂滴加到Mg(OH)2悬浊液中,Mg(OH)2溶解,由此可知:乙(填“甲”或“乙”)的解释更合理.Mg(OH)2沉淀与NH4Cl溶液反应的离子方程式为:Mg(OH)2+2 NH4+═Mg2++2NH3•H2O.
(7)现有Mg(OH)2和Al(OH)3沉淀的混合物,若除去Mg(OH)2得到纯净的Al(OH)3,可用NH4NO3(或CH3COONH4等铵盐均可)(填写所用试剂的化学式,试剂从本题涉及的试剂中选取,下同);若除去Al(OH)3得到纯净的Mg(OH)2,可用NaOH溶液等.
18.在工农业生产和科学研究中,许多重要的化学反应需要在水溶液中进行,试分析并回答以下问题:
(1)向体积均为20.00mL、浓度均为0.1mol•L-1盐酸和醋酸溶液中分别滴加0.1mol•L-1NaOH溶液.随加入的NaOH溶液体积的增加,溶液pH的变化如下图所示:

①用NaOH溶液滴定醋酸溶液的曲线是I(填“I”或“Ⅱ”);
②实验前,上述三种溶液中由水电离出的c(H+)最大的是CH3COOH溶液(填化学式);
③图中V1和V2大小的比较:V1<V2(填“>”、“<”或“=”);
④图I中M点对应的溶液中,各离子的物质的量浓度由大到小的顺序是:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)(用离子的物质的量浓度符号填空).
(2)为了研究沉淀溶解平衡,某同学查阅资料并设计了如下实验(相关数据测定温度及实验环境均为25℃):
操作步骤现象
步骤1:向20mL0.05mol•L-1AgNO3溶液中加入20mL0.05mol•L-1KSCN溶液,充分反应后过滤出现白色沉淀
步骤2:向滤液中滴加少量2mol•L-1Fe(NO33溶液溶液变红色
步骤3:向步骤2所得溶液中,加入少量3mol•L-1AgNO3溶液现象a
步骤4:取步骤1所得少量滤渣加入到适量的3mol•L-1KI溶液中出现黄色沉淀
资料:AgSCN是白色沉淀;Ksp(AgSCN)=1.0×10-12;Ksp(AgI)=8.5×10-17
①步骤2中溶液变红色,说明溶液中存在SCN-,该离子经过步骤1中的反应,在溶液中仍然存在,原因是:由于存在沉淀溶解平衡AgSCN(s)?Ag+(aq)+SCN-(aq),溶液中仍有少量SCN-(用必要的文字和方程式说明);
②该同学根据步骤3中现象a推知,加入的AgNO3与步骤2所得溶液发生了反应,则现象a为出现白色沉淀、溶液红色变浅(至少答出两条明显现象);
③写出步骤4中沉淀转化反应平衡常数的表达式:K=$\frac{c(SC{N}^{-})}{c({I}^{-})}$.
17.某探究小组设计如图所示装置(夹持、加热仪器略),模拟工业生产进行制备三氯乙醛(CCl3CHO)的实验.查阅资料,有关信息如下:
(1)仪器A中发生反应的化学方程式是MnO2+4HCl(浓)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$MnCl2+Cl2↑+2H2O;装置B中的试剂是饱和食盐水.
①制备反应原理:C2H5OH+4Cl2→CCl3CHO+5HCl
可能发生的副反应:C2H5OH+HCl→C2H5Cl+H2O
CCl3CHO+HClO→CCl3COOH(三氯乙酸)+HCl
②相关物质的部分物理性质:
  C2H5OH CCl3CHOCCl3COOH C2H5Cl 
 熔点/℃-114.1-57.5 58 -138.7 
 沸点/℃ 78.397.8 198 12.3 
 溶解性与水互溶可溶于水、乙醇  可溶于水、乙醇 微溶于水、可溶于乙醇  
(2)若撤去装置C,可能导致装置D中副产物CCl3COOH、C2H5Cl(填化学式)的量增加;装置D可采用    加热的方法以控制反应温度在70℃左右.
(3)反应结束后,有人提出先将D中的混合物冷却到室温,再用过滤的方法分离出CCl3COOH.你认为此方案是否可行,为什么?不可行,CCl3COOH溶于乙醇与CCl3CHO.
(4)装置E中可能发生的无机反应的离子方程式有Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O、H++OH-=H2O.
(5)测定产品纯度:称取产品0.30g配成待测溶液,加入0.1000mol•L-1碘标准溶液20.00mL,再加入适量Na2CO3溶液,反应完全后,加盐酸调节溶液的pH,立即用0.02000mo1•L-1Na2S2O3溶液滴定至终点.进行平行实验后,测得消耗Na2S2O3溶液20.00mL.则产品的纯度为66.4%.(CCl3CHO的相对分子质量为147.5)
滴定的反应原理:CCl3CHO+OH-═CHCl3+HCOO-
HCOO-+I2═H++2I-+CO2↑  
I2+2S2O32-═2I-+S4O62-
(6)已知:常温下Ka(CCl3COOH)=1.0×10-1mol•L-1,Ka (CH3COOH)=1.7×10-5mol•L-1
请设计实验证明三氯乙酸、乙酸的酸性强弱.
14.无色气体N204是一种强氧化剂,为重要的火箭推进剂之一.N204与N02转换的热化学方程式为:N2O4(g)?2NO2(g)△H=+24.4kJ/mol
(1)将一定量N2O4投入固定容积的真空容器中,下述现象能说明反应达到平衡的是bc.
a.v(N2O4)=2v(NO2)    b.体系颜色不变
c.气体平均相对分子质量不变    d.气体密度不变
达到平衡后,保持体积不变升高温度,再次到达平衡时,则混合气体颜色变深(填“变深”、“变浅”或“不变”),判断理由正反应是吸热反应,其他条件不变,温度升高平衡正向移动,c(NO2)增加,颜色加深.
(2)平衡常数K可用反应体系中气体物质分压表示,即K表达式中用平衡分压代替平衡浓度,分压=总压×物质的量分数(例如:p(NO2)=p×x(NO2).写出上述反应平衡常数Kp表达式$\frac{{p}_{总}×{x}^{2}(N{O}_{2})}{x({N}_{2}{O}_{4})}$(用p总、各气体物质的量分数x表示);影响Kp的因素温度.
(3)上述反应中,正反应速率v=k.p(N2O4),逆反应速率v=k.p2(NO2),其中k、k为速率常数,则Kp为$\frac{{K}_{正}}{K逆}$(以k、k表示).若将一定量N2O4投入真空容器中恒温恒压分解(温度298K、压强100kPa),已知该条件下k=4.8×l04s-1,当N2O4分解10%时,v=3.9×106kPa•s-1
(4)真空密闭容器中放人一定量N2O4,维持总压强p0恒定,在温度为T时,平衡时N204分解百分率为a.保持温度不变,向密闭容器中充人等量N2O4,维持总压强在2p0条件下分解,则N204的平衡分解率的表达式为$\sqrt{\frac{{a}^{2}}{2-{a}^{2}}}$.
13.草酸(H2C2O4)溶液与酸性KMnO4溶液反应时,溶液褪色总是先慢后快.某学习小组结合化学反应原理提出猜想与假设,并设计了一系列实验进行探究.
实验Ⅰ:在2支试管中分别加入5mL等浓度的H2C2O4溶液,在其中一支试管中先加入少量MnSO4固体再各加入5滴0.1mol•L-1KMnO4溶液.记录溶液褪色时间,如表1:
试  管未加MnSO4的试管加有MnSO4的试管
褪色时间30s2s
[表1]
实验Ⅱ:另取2支试管分别加入5mL等浓度的H2C2O4溶液,在其中一支试管中先加入10滴稀硫酸,再各加入5滴0.1mol•L-1 KMnO4溶液.记录溶液褪色时间,如表2:
试  管未滴加稀硫酸的试管滴加了稀硫酸的试管
褪色时间100s90s
[表2]
实验Ⅲ:另取3支试管分别加入5mL等浓度H2C2O4溶液,然后在试管中先分别加入10滴、1mL、2mL稀硫酸溶液,再各加入5滴0.1mol•L-1KMnO4溶液,然后置于温度为65℃的水浴中加热.记录溶液褪色时间,如表3:
试  管滴入10滴稀硫酸的试管加入1mL稀硫酸的试管加入2mL稀硫酸的试管
褪色时间70s100s120s
[表3]
(1)实验Ⅰ得出的结论是Mn2+(或硫酸锰)在反应中起到催化剂的作用,加快了反应速率.
(2)比较实验Ⅱ、Ⅲ得出的结论正确的是:①②③.
①温度对该反应速率有影响
②硫酸对草酸和KMnO4溶液的反应有影响
③加入少量硫酸,可促进草酸和KMnO4溶液反应,而加入大量硫酸,反应速率比较小
④在酸性范围内,pH值越小对反应越有利
(3)写出草酸溶液与酸性KMnO4溶液反应的离子方程式:5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O.实验室利用该反应标定未知浓度H2C2O4溶液,滴定终点的现象是:溶液颜色从无色变为浅紫红色,且30s不改变.滴定完成后仰视读取KMnO4溶液体积会导致测得H2C2O4溶液的浓度偏大(选填:偏大、偏小、无影响).
(4)有同学根据查阅的资料提出KMnO4溶液氧化H2C2O4的反应历程为:

上述实验中,实验Ⅰ可证明这个历程是可信的.
 0  154864  154872  154878  154882  154888  154890  154894  154900  154902  154908  154914  154918  154920  154924  154930  154932  154938  154942  154944  154948  154950  154954  154956  154958  154959  154960  154962  154963  154964  154966  154968  154972  154974  154978  154980  154984  154990  154992  154998  155002  155004  155008  155014  155020  155022  155028  155032  155034  155040  155044  155050  155058  203614 

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