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【题目】工业上常用水合肼(N2H4H2O)还原法制取碘化钠,工艺流程如图:

已知:I2与NaOH溶液反应,其氧化产物与还原产物的物质的量之比为1:5

(1)写出水合肼还原过程的化学反应方程式_____。

(2)若加入的水合肼已过量,请设计实验方案检验_____。

【答案】3N2H4H2O+2NaIO3=3N2↑+2NaI+9H2O 取少量反应后溶液,加入少量淀粉溶液,再加入稀硫酸至溶液呈酸性,若没有出现蓝色,则加入的水合肼已过量

【解析】

I2与NaOH溶液反应,其氧化产物与还原产物的物质的量之比为1:5,则反应方程式为:3I2 + 3NaOH =5 NaI + NaIO3 +3H2O, NaIO3被水合肼还原为NaI,水合肼变为N2,再结晶得到NaI。

⑴ NaIO3被水合肼还原为NaI,水合肼变为N2,因此水合肼还原过程的化学反应方程式3N2H4H2O+2NaIO3=3N2↑+2NaI+9H2O;故答案为:3N2H4H2O+2NaIO3=3N2↑+2NaI+9H2O。

⑵利用NaIO3、NaI在酸性条件下反应生成I2,I2遇见淀粉变蓝的特性,因此设计实验方案为取少量反应后溶液,加入少量淀粉溶液,再加入稀硫酸至溶液呈酸性,若没有出现蓝色,则加入的水合肼已过量;故答案为:取少量反应后溶液,加入少量淀粉溶液,再加入稀硫酸至溶液呈酸性,若没有出现蓝色,则加入的水合肼已过量。

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(1)Na2S2O3·5H2O的制备:

步骤1:如图连接好装置后,检查A、C装置气密性的操作是_____。

步骤2:加入药品,打开K1、关闭K2,向圆底烧瓶中加入足量浓硫酸并加热。装置B、D的作用是________。

步骤3:C中混合液被气流搅动,反应一段时间后,硫粉的量逐渐减少。当C中溶液的pH接近7时,打开K2、关闭K1并停止加热;C中溶液要控制pH的理由是_____。

步骤4:过滤C中的混合液,将滤液经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、烘干,得到产品。

(2)Na2S2O3性质的检验:

向足量的新制氯水中滴加Na2S2O3溶液,氯水颜色变浅,再向溶液中滴加硝酸银溶液,观察到有白色沉淀产生,据此认为Na2S2O3具有还原性。该方案是否正确并说明理由:____。

(3)常用Na2S2O3溶液测定废水中Ba2+浓度,步骤如下:取废水25.00mL,控制适当的酸度加入足量K2Cr2O7溶液,得BaCrO4沉淀;过滤、洗涤后,用适量稀盐酸溶解,此时CrO42-全部转化为Cr2O72-;再加过量KI溶液,充分反应后,加入淀粉溶液作指示剂,用0.010mol·L-1的Na2S2O3溶液进行滴定,反应完全时,消耗Na2S2O3溶液18.00mL。部分反应的离子方程式为:a.Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O;b.I2+2S2O32-=2I-+S4O62-。则该废水中Ba2+的物质的量浓度为_____。

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