题目内容

5．聚酰亚胺是重要的特种工程材料，广泛应用在航空、纳米、激光等领域．某聚酰亚胺的合成路线如图（部分反应条件略去）：

已知：
①机物A的质谱与核磁共振氢谱图如下：

②2RCOOH$\stackrel{脱水}{→}$+H2O
③   $→_{催化剂}^{CH_{3}Cl}$ 
回答下列问题：
（1）A的名称是乙醇；C中含氧官能团的名称是羧基．
（2）反应②的反应类型是取代反应．
（3）反应①的化学方程式是．
（4）F的结构筒式是．
（5）同时满足下列条件的G的间分异构体共有3种（不含立体结构）；写出其中一种的结构简
式：．
①能发生银镜反应    
②发生发生水解反应，其水解产物之一能与FeC13溶液发生显色反应
③1mol该物质最多能与8mol NaOH反应
（6）参照上述合成路线，以间二甲苯和甲醇为原料（无机试剂任选）设计制备  的合成路线：．

分析 由E的产物结构简式、反应条件，逆推可知E为、D为，由A的质谱图可知其相对分子质量为46，其核磁共振氢谱图有3组吸收峰，结合B的分子式，可推知A为CH3CH2OH、C为、B为．结合某聚酰亚胺的结构简式、G的分子式可推知H为，结合给予的信息逆推可知G为、F为．
（6）间二甲苯先发生氧化反应生成间苯二甲酸，然后与甲醇发生酯化反应，再发生硝化反应，最后在Fe/HCl条件下发生还原反应得到目标产物．

解答 解：由E的产物结构简式、反应条件，逆推可知E为、D为，由A的质谱图可知其相对分子质量为46，其核磁共振氢谱图有3组吸收峰，结合B的分子式，可推知A为CH3CH2OH、C为、B为．结合某聚酰亚胺的结构简式、G的分子式可推知H为，结合给予的信息逆推可知G为、F为．
（1）A为CH3CH2OH，名称是乙醇，C为，含氧官能团的名称是羧基，故答案为：乙醇；羧基；
（2）反应②是发生取代反应生成，故答案为：取代反应；

（3）反应①的化学方程式是：，故答案为：；
（4）由上述分析可知，F的结构筒式是，故答案为：；
（5）G（）的同分异构体满足：①能发生银镜反应，说明含有醛基或甲酸形成的酯基，②发生发生水解反应，其水解产物之一能与FeC13溶液发生显色反应，含有羧酸与酚形成的酯基，③1mol该物质最多能与8mol NaOH反应，说明含有苯环侧链为4个-OOCH，与苯的二元取代同分异构体数目相同，即符合条件的同分异构体有3种，其中一种的结构简式：，
故答案为：3；；
（6）间二甲苯先发生氧化反应生成间苯二甲酸，然后与甲醇发生酯化反应，再发生硝化反应，最后在Fe/HCl条件下发生还原反应得到目标产物，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，充分利用转化关系中有机物的结构简式、分子式与反应条件进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化、对信息的理解与迁移应用，是高考热点题型，难点中等．

练习册系列答案
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15．一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是（　　）
A．pH=5的H2S溶液中，c（H+）═c（HS-）=1×10-5mol•L-1
B．pH=a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1
C．0.1 mol/L NaHCO3溶液中：c（Na+）＞c（HCO3-）＞c（CO32-）＞c（H2CO3）
D．pH相同的①CH3COONa②NaHCO3③NaClO三种溶液的c（Na+）：①＞②＞③
16．元素X的某价态离子Xn+中所有电子正好充满K、L、M三个电子层，它与N3-形成的晶体结构如图所示．下列说法错误的是（　　）
A．X元素的原子序数是19
B．Xn+中n=1
C．该晶体中阳离子与阴离子个数比为3：1
D．晶体中每个N3-周围有6个等距离且最近的Xn+
13．下列说法中，甲判断可以推出乙判断的是（　　）
甲判断乙判断
AH2S加热到300℃时就分解，H2O加热到1 000℃才分解O非金属性比S强
B两种元素同一族两种元素的原子最外层电子数相同
CA原子失去的电子比B原子的多A的金属性比B的强
DX的原子半径大于Y气态氢化物的稳定性HmX一定小于HnY
A．AB．BC．CD．D
20．在有机合成中，合成高分子的单体或中间体是非常关键的环节．以下是制备甲、乙两种高分子单体原料的合成路线：

已知：
i．$→_{AlCl_{2}}^{RCl}$
ii．$→_{HCl}^{Fe}$
iii．R1CH=CHR2$→_{（2）Zn/H_{2}O}^{（1）O_{2}}$R1CHO+R2CHO
iv  1mol B经过上述反应生成2mol C，C不能发生银镜反应．
请回答下列问题：
（1）A的结构简式为．
（2）E→F的反应类型是还原反应．
（3）丙中官能团的名称是羧基、肽键．
（4）下列相关说法中正确的是bc（选填字母序号）．
a．B存在顺反异构体
b．甲分子中最多有19个原子共面
c．化合物乙的合成过程中，F→G步骤是为了保护氨基
d．1mol H最多可以和3mol NaOH反应
（5）写出符合下列条件的E的同分异构体的结构简式．
Ⅰ．红外光谱检测表明分子中含有-COOH和-NH2结构；
Ⅱ．1HNMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子．
（6）写出下列反应的化学方程式：
①A→B．
②由单体乙合成高分子化合物．
邻对位
定位基		-CH3、-X、
-NH2、-NHCOR
间位定位基-NO2，-COOH
（7）大量实验事实表明，当一些基团处于苯环上时，再引入的基团连接位置将受其影响，这种作用称为定位效应．已知一些基团的定位效应如右表．物质丁是乙的一种异构体，其结构差异是苯环上溴原子的位置不同．请以甲苯为起始原料，结合表给信息选用必要的无机试剂合成丁，写出合成路线（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）．
10．下列操作能观察到丁达尔效应的是（　　）
A．光束通过盐酸溶液B．光束通过 NaCl 溶液
C．光束通过 CuSO4溶液D．光束透过树叶间的缝隙射入密林中
17．砷元素广泛存在于自然界，砷与其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂等．
（1）砷的常见氧化物有AS2O3和As2O5，As2O5热稳定性差．根据图1写出As2O5分解为AS2O3的热化学方程式As2O5（s）=As2O3（s）+O2（g）△H=+295.4kJ•mol-1．

（2）砷酸钠具有氧化性．298K时，在100mL，烧杯中加入10mL0.1mol•L-1Na3AsO4溶液、20mL 0.1mol．L-1KI溶液和20mL 0.05mol/L硫酸溶液，发生反应：
AsO43-+2I-+2H+?AsO33-+I2+H2O△H．
（无色）              （无色）（浅黄色）
溶液中c（I2）与时间（t）的关系如图2所示（忽略溶液体积变化）．
①能够表明上述反应达到平衡状态的是ac（填序号）．
a．溶液颜色不再变化
b．c（AsO33-）+c（AsO43-）不再变化
c．AsO43-的生成速率等于I2的生成速率
d．c（AsO33-）/c（I2）保持不再变化
②0～10rain内，I-的反应速率v（I-）=0.003mol/（L•min）．
③在该条件下，上述反应的平衡常数K=4.5×106．
④升温，AsO43-的平衡转化率减小，则该反应的△H小于 0（填“大于”“小于”或“等于”）．
（3）利用（2）中反应可测定含As2O3和As2O5的试样中的各组分含量（所含杂质对测定无影响），过程如下：
①将试样0.2000g溶于NaOH溶液，得到含AsO33-和AsO43-的混合溶液．
②上述混合液用0.02500mo1．L-1的I2溶液滴定，用淀粉溶液做指示剂进行滴定．重复滴定2次，平均消耗I2溶液40.00mL．则试样中As2O5的质量分数是50.5%．
（4）雄黄（As4S4）在空气中加热至300℃时会生成两种氧化物，其中一种氧化物为剧毒的砒霜（As2O3），另一种氧化物为SO2（填化学式），可用双氧水将As2O3氧化为H3AsO4而除去，写出该反应的化学方程式2H2O2+As2O3+H2O=2H3AsO4．
9．下列物理量中单位书写不正确的是（　　）
A．摩尔质量：g/molB．物质的量浓度：mol/l
C．物质的量：molD．气体摩尔体积：mol/g
10．下列相关实验操作或结论说法正确的是（　　）
A．将NH3通入AgNO3溶液中，再加入几滴葡萄糖溶液，加热后有银镜产生，证明葡萄糖有氧化性
B．向KI溶液中加入少量的CCl4后振荡，未见蓝色，说明KI没有变质
C．少量金属钠和液溴均可保存在煤油中，浓硝酸和碳酸钠溶液均用带橡胶塞的细口、棕色试剂瓶盛放
D．除去溴苯中的溴可加入NaOH溶液振荡，再用分液漏斗分液，分液后再蒸馏便可得到纯净溴苯

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