Question

12．相对分子质量为94.5的有机物A，分子中含有一个羟基，在一定条件下可以发生如图所示的转化（其他产物和水已略去）：I的核磁共振氢谱中峰面积之比为3：1：1：1，请回答下列问题：

（1）写出下列物质的结构简式：A，I．
（2）上述①～⑨的反应中，⑤⑧⑨是取代反应（填编号），③④是消去反应（填编号）．
（3）写出下列反应的化学方程式：A→B；D→G；E与新制银氨溶液反应．

Answer 1

分析 有机物A可以连续发生氧化反应，含有伯醇结构，B氧化得到C，C水解反应得到F，则A含有卤素原子，其相对分子质量为94.5，则含有卤素原子为Cl，且含有1个Cl原子，去掉1个-Cl、-OH剩余总相对原子质量为94.5-35.5-17=42，剩余基团为-C₃H₆-，而F酸化得到I，则I分子中含有-OH、-COOH，I发生酯化反应得到六元环状化合物J，只能是2分子I发生酯化反应得到环酯，故I分子中-OH、-COOH连接同一碳原子上，则I为，故J为，转化过程转化碳骨架不变，故A为，则B为，C为，F为；
B在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成E，则E为CH₂=CHCHO，E与氢气发生加成反应生成H，则H为CH₃CH₂CH₂OH；
有机物A在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成D，则D为CH₃C（Cl）=CH₂，D在一定条件下生成高聚物G，则G为，据此解答．

解答 解：有机物A可以连续发生氧化反应，含有伯醇结构，B氧化得到C，C水解反应得到F，则A含有卤素原子，其相对分子质量为94.5，则含有卤素原子为Cl，且含有1个Cl原子，去掉1个-Cl、-OH剩余总相对原子质量为94.5-35.5-17=42，剩余基团为-C₃H₆-，而F酸化得到I，则I分子中含有-OH、-COOH，I发生酯化反应得到六元环状化合物J，只能是2分子I发生酯化反应得到环酯，故I分子中-OH、-COOH连接同一碳原子上，则I为，故J为，转化过程转化碳骨架不变，故A为，则B为，C为，F为；
B在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成E，则E为CH₂=CHCHO，E与氢气发生加成反应生成H，则H为CH₃CH₂CH₂OH；
有机物A在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成D，则D为CH₃C（Cl）=CH₂，D在一定条件下生成高聚物G，则G为，
（1）由上述分析可知，A为：；I为，
故答案为：；；
（2）由上述分析可知，上述①-⑨的反应中，⑤⑧⑨属于取代反应，③④属于消去反应，
故答案为：⑤⑧⑨；③④；
（3）A→B 的反应方程式为：；D→G 的反应方程式为：；E与新制银氨溶液反应的反应方程式为：，

故答案为：；；．

点评 本题考查有机物的推断，题目难度中等，根据反应条件综合分析有机物A、I含有的官能团，再结合I形成六元环化合物确定A、I结构简式，进而推断其它物质，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，有利于培养学生的分析、理解能力及灵活应用所学知识的能力．