Question

9．PHB是一种树脂，有机物K是一种抗惊厥药物，它们的合成路线如下：

已知：R、R′、R″代表烃基
①RCN$\underset{\stackrel{{H}_{2}O/{H}^{+}}{→}}{\;}$RCOOH
②
③
（1）B→C的反应类型是加成反应（或还原反应）．
（2）写出一定条件下C→D的化学方程式：．
（3）有机物甲的结构简式为．
（4）写出E→F的化学方程式．
（5）已知1mol J最多与2mol NaHCO₃反应；K分子结构中含有一个五元环与一个六元环．写出一定条件下J→K的化学方程式：．
（6）S是A的一种同分异构体，分子中没有环状结构，S的核磁共振氢谱有三个峰，峰面积之比为6：3：1，则S的结构简式为（写出一种即可）．

Answer 1

分析 由题目信息②可知，A被高锰酸钾溶液氧化生成B、E分别为、HOOCCH₂COOH中的一种，根据PHB树脂结构简式知，C发生缩聚反应生成PHB，则C结构简式为，B和氢气发生加成反应生成C，则B为，故E为HOOCCH₂COOH．E与甲醇发生酯化反应生成F，F和甲反应生成G，根据信息③知甲为，F为CH₃CH₂OOCCH₂COOCH₂CH₃，G与HCN发生加成反应生成H，H发生水解反应、再脱去分子二氧化碳生成J，1mol J最多与2molNaHCO₃反应，说明J中含有两个羧基，J和CH₃NH₂反应生成K，根据分子式知，J发生取代反应生成K，K分子结构中含有一个五元环与一个六元环，J中2个羧基与CH₃NH₂脱水，2个羧基之间相隔2个碳原子，J结构简式为，K结构简式为，据此解答．

解答 解：由题目信息②可知，A被高锰酸钾溶液氧化生成B、E分别为、HOOCCH₂COOH中的一种，根据PHB树脂结构简式知，C发生缩聚反应生成PHB，则C结构简式为，B和氢气发生加成反应生成C，则B为，故E为HOOCCH₂COOH．E与甲醇发生酯化反应生成F，F和甲反应生成G，根据信息③知甲为，F为CH₃CH₂OOCCH₂COOCH₂CH₃，G与HCN发生加成反应生成H，H发生水解反应、再脱去分子二氧化碳生成J，1mol J最多与2molNaHCO₃反应，说明J中含有两个羧基，J和CH₃NH₂反应生成K，根据分子式知，J发生取代反应生成K，K分子结构中含有一个五元环与一个六元环，J中2个羧基与CH₃NH₂脱水，2个羧基之间相隔2个碳原子，J结构简式为，K结构简式为．
（1）通过以上分析知，B与氢气发生加成反应生成C，也属于还原反应，
故答案为：加成反应（或还原反应）；
（2）C结构简式为，C发生缩聚反应生成D，反应方程式为，
故答案为：；
（3）通过以上分析知，甲为，故答案为：；
（4）E和乙醇发生酯化反应生成F，反应方程式为：，
故答案为：；
（5）J结构简式为，K结构简式为，J发生取代反应生成K，反应方程式为，
故答案为：；
（6）A结构简式为，S是A的一种同分异构体，分子中没有环状结构，含有含有3个双键，或1个双键、1个三键，S的核磁共振氢谱有三个峰，峰面积之比为6：3：1，则S的结构简式为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，需要学生对给予的信息进行利用，侧重考查学生分析推理、知识迁移能力，充分利用流程图中反应条件、物质结构变化结合题给信息进行推断，题目难度中等．