Question

8．常温下，向20mL 0.2mol/L H₂A溶液中滴加0.2mol/L NaOH溶液．有关微粒的物质的量变化如图（其中I代表H₂A，II代表HAˉ，III代表A²ˉ）．根据图判断，下列说法正确的是（　　）

• A． 当V（NaOH）=20mL时，溶液中离子浓度大小关系：c（Na⁺）＞c（A^2-）＞c（H⁺）＞c（HA^-）＞c（OH^-）
• B． 等体积等浓度的NaOH溶液与H₂A溶液混合后，其溶液中水的电离程度比纯水的大
• C． 当V（NaOH）=30 mL时，溶液中存在以下关系：2c（H⁺）+3c（H₂A）+c（HA^-）=c（A^2-）+2c（OH^-）
• D． 向NaHA溶液加入水的过程中，pH可能增大也可能减小

Answer 1

分析 A．根据图象知，当V（NaOH）=20时，发生反应为NaOH+H₂A=NaHA+H₂O，溶液主要为NaHA，电离为主，溶液显酸性；
B．酸或碱抑制水电离，含有弱根离子的盐水解促进水电离；
C．当V（NaOH）=30mL时，发生反应为NaOH+H₂A=NaHA+H₂O，NaHA+NaOH=Na₂A+H₂O，溶液主要为等物质量的NaHA，Na₂A的混合溶液，根据电荷守恒和物料守恒；
D．NaHA溶液中加水稀释，存在HA^-电离和水解，根据图象可知，NaHA溶液显示酸性，向NaHA溶液加入水的过程中，其电离程度增大，但是溶液中氢离子浓度减小，溶液的pH一定增大．

解答 解：A．当V（NaOH）=20 mL时，发生反应为NaOH+H₂A=NaHA+H₂O，溶液主要为NaHA，HA^-电离大于水解，溶液显酸性，则c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-），故A错误；
B．由图示关系知，c（A^2-）＞c（H₂A），说明电离大于水解程度，溶液显酸性，水的电离受到了抑制，故B错误；
C．当V（NaOH）=30mL时，发生反应为NaOH+H₂A=NaHA+H₂O，NaHA+NaOH=Na₂A+H₂O，溶液主要为等物质量的NaHA，Na₂A的混合溶液，根据电荷守恒得：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HA^-）+2c（A^2-）+c（OH^-）①，物料守恒可知：3c（HA^-）+3c（A^2-）+3c（H₂A）=2c（Na⁺）②，①×2+②得：2c（H⁺）+c（HA^-）+3c（H₂A）═c（A^2-）+2c（OH^-），故C正确；
D．NaHA溶液加入水的过程中，HA^-电离程度增大，但是溶液中氢离子浓度减小，溶液的pH增大，故D错误；
故选C．

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断、溶液中离子浓度大小比较，题目难度中等，试题侧重于学生的分析能力的考查，为高考常见题型，明确图象中酸碱混合时溶液中的溶质成分是解答本题的关键，抓住图象进行分析即可．