Question

8．呋喃酚是生产农药克百威的重要中间体，其合成路线如下：

已知有机物A的分子式为C₆H₆O₂，与FeCl₃溶液反应显紫色
（1）B→C的反应类型是取代反应，E的分子式是C₁₀H₁₂O₂，1molD最多可以消耗3molNaOH．
（2）已知X的分子式为C₄H₂Cl，写出A→B的化学方程式．
（3）Y是X的同分异构体，分子中无支链且不含甲基，则Y的名称（系统命名法）是4-氯-1-丁烯．
（4）下列有关化合物C、D的说法不正确的是①③（填序号）．
①C和D含有的官能团完全相同
②C和D互为同分异构体
③等物质的量的C和D分别于足量溴水反应消耗Br₂的物质的量相同
（5）B的同分异构体很多，符合下列条件的有15种（不考虑立体异构），写出其中核磁共振氢谱峰面积比为1：1：2：2：6的结构简式．
①苯环上有两个取代基   ②能发生银镜反应   ③能发生水解反应
（6）已知CH₂=CH₂+HClO→HOCH₂CH₂Cl，表示出由（CH₃）₃CH合成X的路线图．
（合成路线常用的表示方法为：A$→_{反应条件}^{反应试剂}$B…$→_{反应条件}^{反应试剂}$目标产物）

Answer 1

分析 （1）对比B、C的结构可知，B中酚-OH上的H被取代；由E的结构可知书写其分子式；D中酚羟基与氢氧化钠反应，且酯基水解得到羧基、酚羟基与氢氧化钠反应；
（2）对比A、B的结构，可知A→B属于取代反应，则X为CH₂=CH（CH₃）CH₂Cl，反应还有HCl生成；
（3）Y是X的同分异构体，分子中无支链且不含甲基，则Y为CH₂=CHCH₂CH₂Cl；
（4）C、D分子式相同，结构不同，互为同分异构体，C、D均含有碳碳双键，能与溴发生加成反应，而C含有醚键、D含有酚羟基，二者含有官能团不同，酚羟基邻位、对位能与溴发生取代反应；
（5）B的芳香族同分异构体满足：①苯环上有两个取代基，②能发生银镜反应，说明含有醛基，③能发生水解反应，含有甲酸形成的酯基，2个取代基为-CH₃、-CH₂CH₂OOCH，或者为-CH₃、-CH（CH₃）OOCH，
或者为-CH₂CH₃、-CH₂OOCH，或者为-CH₂CH₂CH₃、-OOCH，或者为-CH（CH₃）₂、-OOCH，各有邻、间、对3种；
（6）（CH₃）₃CH光照生成（CH₃）₂CHCH₂Cl，在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成（CH₃）₂C=CH₂，与HClO发生加成反应生成，最后在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成CH₂=CH（CH₃）CH₂Cl．

解答 解：（1）对比B、C的结构可知，B中酚-OH上的H被取代，B→C的反应属于取代反应；由E的结构可知，其分子式为C₁₀H₁₂O₂；D中酚羟基与氢氧化钠反应，且酯基水解得到羧基、酚羟基与氢氧化钠反应，1molD最多可以消耗3molNaOH，
故答案为：取代反应；C₁₀H₁₂O₂；3；
（2）对比A、B的结构，可知A→B属于取代反应，则X为CH₂=CH（CH₃）CH₂Cl，反应还有HCl生成，反应方程式为：，
故答案为：；
（3）Y是X的同分异构体，分子中无支链且不含甲基，则Y为CH₂=CHCH₂CH₂Cl，系统命名为：4-氯-1-丁烯，故答案为：4-氯-1-丁烯；
（4）①C含有醚键、D含有酚羟基，二者含有官能团不完全同，故①错误；
②C、D分子式相同，结构不同，互为同分异构体，故②正确；
③碳碳双键均与溴发生加成反应，C含有醚键、D含有酚羟基，D中酚羟基对位可以与溴发生取代反应，消耗Br₂的物质的量不相同，故③错误；
故答案为：①③；
（5）B的芳香族同分异构体满足：①苯环上有两个取代基，②能发生银镜反应，说明含有醛基，③能发生水解反应，含有甲酸形成的酯基，2个取代基为-CH₃、-CH₂CH₂OOCH，或者为-CH₃、-CH（CH₃）OOCH，
或者为-CH₂CH₃、-CH₂OOCH，或者为-CH₂CH₂CH₃、-OOCH，或者为-CH（CH₃）₂、-OOCH，各有邻、间、对3种，共有15种，其中核磁共振氢谱峰面积比为1：1：2：2：6的结构简式为：，
故答案为：15；；
（6）（CH₃）₃CH光照生成（CH₃）₂CHCH₂Cl，在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成（CH₃）₂C=CH₂，与HClO发生加成反应生成，最后在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成CH₂=CH（CH₃）CH₂Cl，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成、有机物结构与性质、同分异构体书写等，注意根据合成流程中的反应、官能团变化等分析解答，侧重分析与应用能力的考查，难度中等．