题目内容

1.雾霾天气是一种大气污染状态,雾霾的源头多种多样,比如汽车尾气、工业排放、建筑扬尘、垃圾焚烧,甚至火山喷发等.
(1)汽车尾气中的NO(g)和CO(g)在一定温度和催化剂的条件下可净化.
①已知部分化学键的键能如下
分子式/结构式NO/N≡OCO/C≡OCO2/O=C=ON2/N≡N
化学键N≡OC≡OC=ON≡N
键能(KJ/mol)6321072750946
请完成汽车尾气净化中NO(g)和CO(g)发生反应的热化学方程式
2NO(g)+2CO( g)?N2( g)+2CO2(9)△H=-538kJ/mol
②若上述反应在恒温、恒容的密闭体系中进行,并在t.时刻达到平衡状态,则下列示意图
不符合题意的是ABC(填选项序号).(下图中V正、K、n、P总分别表示正反应速率、平衡常
数、物质的量和总压强)

(2)在t1℃下,向体积为10L的恒容密闭容器中通人NO和CO,测得了不同时间时NO和CO的物质的量如表:
时间/s 012345
n(NO)/×10-2mol 10.0 4.50 2.501.50 1.001.00 
n(CO)/×10-1mol   3.60 3.052.85  2.75 2.702.70 
t1℃时该反应的平衡常数K=500,既能增大反应速率又能使平衡正向移动的措施是加压.(写出一种即可)
(3)如图l所示,以N2O4为原料采用电解法可制备新型绿色硝化剂(一种氮氧化物)写出生成这种硝化剂的阳极电极反应式N2O4+2HNO3-2e-=2N2O5+2H+.

(4)NH3催化还原氮氧化物(SCR)技术是目前应用最广泛的烟气氮氧化物脱除技术.在氨气足量的情况下,不同c(NO2)/C(NO)、不同温度对脱氮率的影响如图2所示(已知氨气催化还原氮氧化物的正反应为放热反应),请回答温度对脱氮率的影响300℃之前,温度升高脱氮率逐渐增大,而300℃之后,温度升高脱氮率逐渐减小,给出合理的解释:300℃之前,反应未平衡,反应向右进行,脱氮率增大;300℃时反应达平衡,后升温平衡逆向移动,脱氮率减小.

分析 (1)①化学反应的焓变等于反应物旧键断裂吸收的能量和产物中新键生成释放的能量之差,据此回答计算;
②根据化学平衡状态的特征解答,当反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等,各物质的浓度、百分含量不变,以及由此衍生的一些量也不发生变化,解题时要注意,选择判断的物理量,随着反应的进行发生变化,当该物理量由变化到定值时,说明可逆反应到达平衡状态;
(2)依据平衡常数概念是利用生成物平衡浓度的幂次方乘积除以反应物平衡浓度幂次方乘积,代入平衡浓度即可计算出平衡常数;根据影响反应速率和平衡移动的因素来回答;
(3)电解池中阳极上N2O4失电子生成N2O5,结合电子守恒计算分析;
(4)根据图示得到温度和脱氮率的关系300℃之前,温度升高脱氮率逐渐增大;300℃之后,温度升高脱氮率逐渐减小,据此结合温度对平衡移动的影响知识来回答即可.

解答 解:(1)①化学反应的焓变等于反应物旧键断裂吸收的能量和产物中新键生成释放的能量之差,所以2NO(g)+2CO( g)?N2( g)+2CO2(g)的△H=(2×632+1072×2)-(750×4+946)kJ/mol=-538kJ/mol,故答案为:-538kJ/mol;
②A、t1时正反应速率仍然在变化,说明没有达到平衡状态,故A错误;
B、平衡常数只受温度的影响,反应在恒温、恒容的密闭体系中进行,K始终不变,故B错误;
C、t1时二氧化碳和一氧化氮的物质的量还在变化,说明正逆反应速率不相等,反应没有达到平衡状态,故C错误;
D、反应前后气体的系数和变化,所以总压不变的状态达到了平衡状态,故D正确;
故选ABC;
(2)NO和CO反应生成CO2和N2,反应方程式为:
                2NO+2CO?2CO2 +N2
起始浓度:1×l0-2 3.6×l0-2  0    0
转化浓度:0.9×l0-2 0.9×l0-2 0.9×l0-2 0.45×l0-2
平衡浓度:0.1×l0-2 2.7×l0-2 0.9×l0-2 0.45×l0-2
反应的平衡常数K=$\frac{(0.45×1{0}^{-2})(0.9×1{0}^{-2})^{2}}{(0.1×1{0}^{-2})^{2}(2.7×1{0}^{-2})^{2}}$=500,加压既能增大反应速率又能使平衡正向移动,
故答案为:500;加压;
(3)Pt是阳极,阳极上N2O4失电子生成N2O5,电极反应式为:N2O4+2HNO3-2e-=2N2O5+2H+,故答案为:N2O4+2HNO3-2e-=2N2O5+2H+;
(4)根据图示信息得到:300℃之前,温度升高脱氮率逐渐增大;300℃之后,温度升高脱氮率逐渐减小,这是因为:300℃之前,反应未平衡,反应向右进行,脱氮率增大;300℃时反应达平衡,后升温平衡逆向移动,脱氮率减小,
故答案为:300℃之前,温度升高脱氮率逐渐增大,而300℃之后,温度升高脱氮率逐渐减小;300℃之前,反应未平衡,反应向右进行,脱氮率增大;300℃时反应达平衡,后升温平衡逆向移动,脱氮率减小.

点评 本题考查了盖斯定律的应用、化学平衡状态的判断、平衡常数的计算以及影响反应速率的因素等知识,难度不大.

练习册系列答案
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16.实验室制备硝基苯的反应原理和实验装置如下:+HO-NO2$→_{50-60℃}^{H_{2}SO_{4}}$NO2+H2O△H<0
反应中存在的主要副反应有:在温度稍高的情况下会生成间二硝基苯.
有关数据列如下表:
物质熔点/℃沸点/℃密度/g•cm-3溶解性
苯5.5800.88微溶于水
硝基苯5.7210.91.205难溶于水
间二销基苯893011.57微溶于水
浓硝酸 831.4易溶于
浓硫酸 3381.84易溶于水
实验步骤如下:①取100mL烧杯,用20mL浓硫酸与18mL浓硝酸配制混和酸,将混合酸小心加入B中;②把18mL(15.84g)苯加入A中;③向室温下的苯中逐滴加入混酸,边滴边搅拌,混和均匀.在50~60℃下发生反应,直至反应结束;④将反应液冷却至室温后倒入分液漏斗中,依次用少量水、5%NaOH溶液、水洗涤并分液;⑤分出的产物加入无水CaCl2颗粒,静置片刻,然后倒入蒸馏烧瓶,弃去CaCl2,进行蒸馏纯化,收集205~210℃馏分,得到纯硝基苯18g.
回答下列问题:
(1)图中装置C的作用是冷凝回流.
(2)配制混合酸时,能否将浓硝酸加入到浓硫酸中,说明理由:不能,容易发生迸溅.
(3)为了使反应在50℃~60℃下进行,常用的方法是水浴加热.反应结束并冷却至室温后A中液体就是粗硝基苯,粗硝基苯呈黄色的原因是溶有浓硝酸分解产生的NO2(或硝酸)等杂质.
(4)在洗涤操作中,第二次水洗的作用是洗去残留的NaOH及生成的盐.
(5)在蒸馏纯化过程中,因硝基苯的沸点高于140℃,应选用空气冷凝管,不选用水直形冷凝管的原因是以免直形冷凝管通水冷却时导致温差过大而发生炸裂.
(6)本实验所得到的硝基苯产率是72%.

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