Question

已知草酸为二元弱酸：
H₂C₂O₄?HC₂O₄^-+H⁺   Ka₁
HC₂O₄^-?C₂O₄^2-+H⁺ Ka₂
常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定量浓度的KOH溶液，所得溶液中H₂C₂O₄、HC₂O₄^-、C₂O₄^2-三种微粒的物质的量分数（δ）与溶液pH的关系如图所示，则下列说法中不正确的是
（　　）

• A、pH=1.2溶液中：c（K⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（H₂C₂O₄）
• B、pH=2.7溶液中：c²（HC₂O₄^-）/[c（H₂C₂O₄）×c（C₂O₄^2-）]=1000
• C、将相同物质的量KHC₂O₄和K₂C₂O₄固体完全溶于水可配得pH为4.2的混合液
• D、向pH=1.2的溶液中加KOH溶液将pH增大至4.2的过程中水的电离度一直增大

Answer 1

考点：酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算

专题：

分析：A．pH=1.2时，H₂C₂O₄、HC₂O₄^-的物质的量分数相等，结合电荷守恒和物料守恒判断；
B．由图象计算Ka₁、Ka₂，由电离常数可知

Ka1

Ka2

=

c2(HC2O4-)

c(H2C2O4)c(C2O42-)

；
C．KHC₂O₄和K₂C₂O₄的物质的量相同，但如配成不同浓度的溶液，则pH不一定为4.2；
D．向pH=1.2的溶液中加KOH溶液将pH增大至4.2，溶液氢离子浓度减小，对水的电离抑制的程度减小．

解答： 解：A．pH=1.2时，H₂C₂O₄、HC₂O₄^-的物质的量分数相等，且c（K⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HC₂O₄^-），则c（K⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（H₂C₂O₄），故A正确；
B．由图象可知pH=1.2时，c（HC₂O₄^-）=c（H₂C₂O₄），则Ka₁=c（H⁺）=10^-1.2，pH=4.2时，c（HC₂O₄^-）=c（C₂O₄^2-），Ka₂=c（H⁺）=10^-4.2，
由电离常数可知

Ka1

Ka2

=

c2(HC2O4-)

c(H2C2O4)c(C2O42-)

=1000，故B正确；
C．将相同物质的量KHC₂O₄和K₂C₂O₄固体完全溶于水，可配成不同浓度的溶液，溶液浓度不同，pH不一定为定值，即不一定为4.2，故C错误；
D．向pH=1.2的溶液中加KOH溶液将pH增大至4.2，溶液中由酸电离的氢离子浓度减小，则对水的电离抑制的程度减小，水的电离度一直增大，故D正确．
故选C．

点评：本题考查酸碱混合物的定性判断和计算，为高考常见题型和高频考点，侧重于学生的分析能力和计算能力的考查，本题注意把握图象的含义，易错点为B，注意常数的计算．