室温下.用0.10mol•L-1盐酸分别滴定20.00mL 0.10mol•L-1氢氧化钠溶液和氨水.滴定过程中溶液pH随加入盐酸体积V(HCl)的变化关系如图．下列说法不正确的是( )A．Ⅱ表示的是滴定氨水的曲线.当V(HCl)=20 mL时:c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)B．当pH=7时.滴定氨水消� 题目和参考答案——青夏教育精英家教网—

题目内容

17．室温下，用0.10mol•L^-1盐酸分别滴定20.00mL 0.10mol•L^-1氢氧化钠溶液和氨水，滴定过程中溶液pH随加入盐酸体积V（HCl）的变化关系如图．下列说法不正确的是（　　）

	A．	Ⅱ表示的是滴定氨水的曲线，当V（HCl）=20 mL时：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
	B．	当pH=7时，滴定氨水消耗的V（HCl）＜20 mL，且c（NH₄⁺）=c（Cl^-）
	C．	滴定氢氧化钠溶液时，若V（HCl）＞20 mL，则一定有：c（Cl^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
	D．	当滴定氨水消耗V（HCl）=10 mL时，有：2[c（OH^-）-c（H⁺）]=c（NH₄⁺）-c（NH₃•H₂O）

分析未加HCl时，相同浓度的氨水和NaOH溶液，pH：NaOH大于氨水，根据图知，I为滴定NaOH曲线，II为滴定氨水曲线，
A．当V（HCl）=20 mL时，HCl和氨水恰好完全反应生成氯化铵，氯化铵是强酸弱碱盐其溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），根据电荷守恒知，c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），铵根离子水解程度较小；
B．pH=7时，溶液中c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒得c（NH₄⁺）=c（Cl^-），氯化铵溶液呈酸性，要使混合溶液呈中性，氨水应该稍微过量；
C．滴定氢氧化钠溶液时，若V（HCl）＞20 mL，溶液中c（H⁺）＞c（OH^-），结合电荷守恒得c（Cl^-）＞c（Na⁺），要根据NaCl、HCl浓度相对大小判断c（Na⁺）、c（H⁺）大小；
D．当滴定氨水消耗V（HCl）=10 mL时，溶液中的溶质为等物质的量的氯化铵和一水合氨，溶液中存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒和物料守恒判断．

解答解：未加HCl时，相同浓度的氨水和NaOH溶液，pH：NaOH大于氨水，根据图知，I为滴定NaOH曲线，II为滴定氨水曲线，
A．当V（HCl）=20 mL时，HCl和氨水恰好完全反应生成氯化铵，氯化铵是强酸弱碱盐其溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），根据电荷守恒知，c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），铵根离子水解程度较小，所以离子浓度大小顺序是c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故A正确；
B．pH=7时，溶液中c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒得c（NH₄⁺）=c（Cl^-），氯化铵溶液呈酸性，要使混合溶液呈中性，氨水应该稍微过量，所以V（HCl）＜20mL，故B正确；
C．滴定氢氧化钠溶液时，若V（HCl）＞20 mL，溶液中c（H⁺）＞c（OH^-），结合电荷守恒得c（Cl^-）＞c（Na⁺），要根据NaCl、HCl浓度相对大小判断c（Na⁺）、c（H⁺）大小，离子浓度大小顺序可能是c（Cl^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），也可能是c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（Na⁺）＞c（OH^-），故C错误；
D．当滴定氨水消耗V（HCl）=10 mL时，溶液中的溶质为等物质的量的氯化铵和一水合氨，溶液中存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒得c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-），根据物料守恒得2c（Cl^-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O），所以得2[c（OH^-）-c（H⁺）]=c（NH₄⁺）-c（NH₃•H₂O），故D正确；
故选C．