Question

4．把CoCl₂•6H₂O和碳酸铵混合氧化，然后加入盐酸可得到化合物A（化学式为CoCl₃H₁₂N₄），在A中加入硝酸银溶液只有$\frac{1}{3}$的氯可被沉淀．A的结构式为[Co（NH₃）₄Cl₂]Cl．根据价层电子对互斥理论，推测CO₃^2-的空间构型为正三角形．

Answer 1

分析 配合物中內界原子不能发生电离，外界离子在水溶液里能发生电离，氯离子可以与银离子反应生成氯化银白色沉淀，根据沉淀情况可以得到有几个离子在配合物中，根据元素守恒及配合物的特点，确定化学式；根据CO₃^2-的中心原子价电子对数确定离子的空间构型，价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数．

解答 解：在A中加入硝酸银溶液只有$\frac{1}{3}$的氯可被沉淀，说明在反应生成物中有$\frac{1}{3}$的氯在配合物的外界，又因为A的化学式为CoCl₃H₁₂N₄，其中有氨分子和$\frac{2}{3}$的氯离子做配体，根据元素守恒及配合物的特点，可推知A的结构式为[Co（NH₃）₄Cl₂]Cl；在CO₃^2-的中孤对电子$\frac{4+2-3×2}{2}$=0，价层电子对个数=3+0=3，所以C按sp²方式杂化，其空间构型为正三角形，
故答案为：[Co（NH₃）₄Cl₂]Cl；　正三角形．

点评 本题考查配合物和微粒的空间构型判断，注意配合物内界与外界区别：配合物中外界离子在水溶液里能发生电离，內界原子不能发生电离以及掌握价层电子对互斥理论的应用是解答关键，题目难度中等．