Question

12．姜黄素具有抗突变和预防肿瘤的作用，其合成路线如下：
已知：Ⅰ．1molG最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物质的量分别为3mol、2mol、1mol．
$\stackrel{一定条件}{→}$+H₂O
Ⅱ．
R₁-CHO+$→_{△}^{NaOH（aq）}$+H₂O
Ⅲ．
（R₁、R₂、R₃为烃基或氢原子）

请回答下列问题：
（1）B→C的反应类型是取代反应
（2）C→D的化学反应方程式是HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$OHC-CHO+2H₂O．
（3）E的核磁共振氢谱中有两个峰，E含有的官能团名称是醛基、羧基．E→G的化学方程式是．
（4）下列有关香兰醛的叙述不正确的是ac．
a．香兰醛能与NaHCO₃溶液反应
b．香兰醛能与浓溴水发生发生取代反应
c．1mol香兰醛最多能与3molH₂发生加成反应
d．香兰醛与FeCl₃溶液呈紫色
（5）写出一种符合下列条件的香兰醛的同分异构体地结构简式：
①苯环上的一硝基取代物有2种
②1mol该物质水解，最多消耗3molNaOH
（6）姜黄素的分子中有两个甲基，其结构简式为．

Answer 1

分析 乙烯和溴发生加成反应生成B为BrCH₂CH₂Br，1mol G消耗1molNaHCO₃，则G含有1个-COOH，1molG最多能消耗3molNa，则G还含有2个-OH，1molG消耗2molNaOH，结合J的结构可知，G中应含有1个酚羟基，可推知G的结构简式为，对比G的结构、E的分子式，可知E为OHC-COOH，则B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C为HOCH₂CH₂OH，D为OHC-CHO，D中部分醛基被氧化生成E，J在一定条件下发生信息II中反应生成K为，结合信息III及姜黄素的分子式，可知姜黄素的结构简式为：，据此分析解答．

解答 解：乙烯和溴发生加成反应生成B为BrCH₂CH₂Br，1mol G消耗1molNaHCO₃，则G含有1个-COOH，1molG最多能消耗3molNa，则G还含有2个-OH，1molG消耗2molNaOH，结合J的结构可知，G中应含有1个酚羟基，可推知G的结构简式为，对比G的结构、E的分子式，可知E为OHC-COOH，则B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C为HOCH₂CH₂OH，D为OHC-CHO，D中部分醛基被氧化生成E，J在一定条件下发生信息II中反应生成K为，结合信息III及姜黄素的分子式，可知姜黄素的结构简式为：，
（1）B→C的反应类型是取代反应，故答案为：取代反应；
（2）C→D反应的化学方程式是：HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$OHC-CHO+2H₂O，故答案为：HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$OHC-CHO+2H₂O；
（3）E的核磁共振氢谱中有两个峰，E含有的官能团名称是醛基、羧基，E→G是邻羟基苯甲醚与OHC-COOH发生加成反应，反应方程式为：，
故答案为：醛基、羧基；；
（4）香兰醛为，
a．香兰醛中不含羧基，所以不能与NaHCO₃溶液反应，故错误；
b．香兰醛含有醛基且连接苯环的酚羟基邻位有氢原子，所以能与浓溴水发生发生取代反应和氧化反应，故正确；
c．苯环和醛基都能与氢气发生加成反应，则1mol香兰醛最多能与4molH₂发生加成反应，故错误；
d．香兰醛中含有酚羟基，所以与FeCl₃溶液呈紫色，故正确；
故选ac；
（5）香兰醛为，其同分异构体符合下列条件：
①苯环上的一硝基取代物有2种，说明苯环上有两种氢原子；
②1mol该物质水解，最多消耗3molNaOH，说明一个酚羟基和一个苯酯基，
则符合条件的同分异构体为，
故答案为：；
（6）姜黄素的分子中有两个甲基，其结构简式为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，需要学生对给予的信息进行利用，关键是综合分析确定E的结构，综合考查学生自学能力与分析推理能力，注意掌握官能团想性质与转化，难点是有机物同分异构体结构简式确定．