Question

13．25℃时，二元弱酸H₂R的pK_a1=1.85，pK_a2=7.45（已知pK_a=-lgK_a）．在此温度下向20mL0.1mol•L^-1H₂R溶液中滴加0.1mol•L^-1的NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示．
下列有关说法正确的是（　　）

• A． a点所示溶液中：c（H₂R）+c（HR^-）+c（R^2-）=0.1mol•L^-1
• B． b点所示溶液中：c（Na⁺）＞c（HR^-）＞c（H₂R）＞c（R^2-）
• C． c点所示溶液中：c（Na⁺）＜3c（R^2-）
• D． d点所示溶液中：c（Na⁺）＞c（R^2-）＞c（HR^-）

Answer 1

分析 A．a点溶液体积是原来的1.5倍，则含有R元素的微粒浓度是原来的$\frac{2}{3}$，根据物料守恒判断；
B．b点二者恰好完全反应生成NaHR，溶液呈酸性，说明HR^-的电离程度大于水解程度，但其水解和电离程度都较小；
C．c点溶液溶质为等物质的量的Na₂R、NaHR，如果Na₂R、NaHR不水解且NaHR也不电离，则存在c（Na⁺）=3c（R^2-），实际上R^2-水解且HR^-的电离程度大于水解程度；
D．d点溶液中溶质为Na₂R，R^2-水解但程度较小．

解答 解：A．a点溶液体积是原来的1.5倍，则含有R元素的微粒浓度是原来的$\frac{2}{3}$，根据物料守恒得c（H₂R）+c（HR^-）+c（R^2-）=$\frac{1}{15}$mol•L^-1，故A错误；
B．b点二者恰好完全反应生成NaHR，溶液呈酸性，说明HR^-的电离程度大于水解程度，但其水解和电离程度都较小，钠离子不水解，所以离子微粒浓度大小顺序是c（Na⁺）＞c（HR^-）＞c（R^2-）＞c（H₂R），故B错误；
C．c点溶液溶质为等物质的量的Na₂R、NaHR，如果Na₂R、NaHR不水解且NaHR也不电离，则存在c（Na⁺）=3c（R^2-），实际上R^2-水解且HR^-的电离程度大于水解程度，钠离子不水解，所以存在c（Na⁺）＞3c（R^2-），故C错误；
D．d点溶液中溶质为Na₂R，R^2-水解但程度较小，所以存在c（Na⁺）＞c（R^2-）＞c（HR^-），故D正确；
故选D．

点评 本题考查离子浓度大小比较，为高频考点，侧重考查学生图象分析及知识综合运用能力，明确曲线上对应点溶液中溶质成分及其性质是解本题关键，熟悉常见盐及其水解特点，题目难度中等．