题目内容

18．有机物A的分子式为C9H10O2，A在光照条件下生成的一溴代物B，可发生如下转化关系（无机产物略）：

其中K物质与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构．
已知：①当羟基与双键碳原子相连时，易发生如下转化：RCH=CHOH→RCH2CHO；
②-ONa连在烃基上不会被氧化．
请回答下列问题：
（1）F与I中具有相同的官能团，检验该官能团的试剂是银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液．
（2）上述变化中属于水解反应的是①⑥（填反应编号）．
（3）写出结构简式，G：CH3COOCH=CH2，M：．
（4）写出下列反应的化学方程式：反应①：+3NaOH$→_{△}^{水}$CH3COONa++NaBr+H2O，K与少量的氢氧化钠溶液反应：+NaOH→+H2O．
（5）同时符合下列要求的A的同分异构体有9种．
Ⅰ．含有苯环Ⅱ．能发生银镜反应和水解反应
Ⅲ．在稀氢氧化钠溶液中，1mol该同分异构体能与2molNaOH反应．

分析 由G发生加聚反应产物可知，G为CH3COOCH=CH2，G在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成F与C，F氧化生成E，E与氢氧化溶液反应生成C，故C为羧酸盐，且F、E、C均含有2个碳原子，故C为CH3COONa，故F为CH3CHO（CH2=CHOH不稳定），E为CH3COOH．有机物A的分子式为C9H10O2，A在光照条件下生成的一溴代物B，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D可以连续氧化生成J，D含有-CH2OH结构，A含有酯基，J酸化得到K，K与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构，应含有2个侧链其处于对位，则A中含有1个苯环、1个酯基，综上分析可知A为，B为，D为，I为，J为，K为，M为．

解答 解：由G发生加聚反应产物可知，G为CH3COOCH=CH2，G在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成F与C，F氧化生成E，E与氢氧化溶液反应生成C，故C为羧酸盐，且F、E、C均含有2个碳原子，故C为CH3COONa，故F为CH3CHO（CH2=CHOH不稳定），E为CH3COOH．有机物A的分子式为C9H10O2，A在光照条件下生成的一溴代物B，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D可以连续氧化生成J，D含有-CH2OH结构，A含有酯基，J酸化得到K，K与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构，应含有2个侧链其处于对位，则A中含有1个苯环、1个酯基，综上分析可知A为，B为，D为，I为，J为，K为，M为．
（1）F为CH3CHO，I为，二者含有相同官能团为醛基，检验醛基可以用银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液，能发生银镜反应或产生砖红色沉淀，
故答案为：银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液；
（2）反应①是在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成CH3COONa与，属于取代反应，注意同时发生中和反应，
反应②是发生氧化反应生成，
反应③是发生氧化反应生成，
反应④是与硫酸发生复分解反应生成，
反应⑤是CH3COOH与氢氧化钠发生中和反应生成CH3COONa，
反应⑥是CH3COOCH=CH2在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成CH3CHO与CH3COONa，属于取代反应，同时发生中和反应等，
故答案为：①⑥；
（3）由上述分析可知，G结构简式为CH3COOCH=CH2，M结构简式为，
故答案为：CH3COOCH=CH2；；
（4）反应①的反应方程式为：+3NaOH$→_{△}^{水}$CH3COONa++NaBr+H2O，
K与少量的氢氧化钠溶液反应：+NaOH→+H2O，

故答案为：+3NaOH$→_{△}^{水}$CH3COONa++NaBr+H2O；
（5）A（）的同分异构体符合条件：Ⅰ．含有苯环Ⅱ．能发生银镜反应和水解反应，含有-OOCH，Ⅲ．在稀氢氧化钠溶液中，1mol该同分异构体能与2molNaOH反应，取代基为-CH2CH3、-OOCH，有邻、间、对3种，取代基为-OOCH、2个-CH3，而2个-CH3有邻、间、对3种，对应的-OOCH分别有2种、3种、1种位置，故共有9种，
故答案为：9．

点评 本题考查有机物的推断，是对有机物知识的综合运用，注意根据G的加聚产物的结构简式与反应条件利用正推法与逆推法结合推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，是热点题型，难度中等．

练习册系列答案
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14．下列实验操作能达到预期实验目的是（　　）
实验目的实验操作
A验证淀粉已水解在淀粉溶液中加入稀硫酸，水浴加热，一段时间后，再加入新制的银氨溶液并水浴加热
B比较醋酸和次氯酸的酸性强弱用PH试纸测定0.1mol•L-1醋酸钠溶液和0.01mol•L-1次氯酸钠溶液的PH
C证明Cl2的氧化性比Br2氧化性强0.1mol•L-1 NaBr溶液中加入适量的新制氯水，反应后再加入适量的四氯化碳，振荡，观察下层液体的颜色
D除去苯中混有的少量苯酚向其中加入适量的溴水再过滤
A．AB．BC．CD．D
15．HNO2是一种弱酸，且不稳定，易分解生成NO和NO2；它能被常见的强氧化剂氧化；在酸性溶液中它也是一种氧化剂，如能把Fe2+氧化成Fe3+．AgNO2是一种难溶于水、易溶于酸的化合物．试回答下列问题：
（1）人体正常的血红蛋白含有Fe2+．若误食亚硝酸盐（如NaNO2），则导致血红蛋白中的Fe2+转化为Fe3+而中毒，服用维生素C可解毒．下列叙述不正确的是D （填序号）．
A．亚硝酸盐被还原                   B．维生素C是还原剂
C．维生素C将Fe3+还原为Fe2+         D．亚硝酸盐是还原剂
（2）某同学把新制的氯水加到NaNO2溶液中，观察到氯水褪色，同时生成NaNO3和HCl，请写出反应的离子方程式：NO2-+Cl2+H2O=NO3-+2H++2Cl-．
（3）Fe与过量稀硫酸反应可以制取FeSO4．若用反应所得的酸性溶液，将Fe2+转化为Fe3+，
要求产物纯净，可选用的最佳试剂是c （填序号）．
a．Cl2      b．Fe       c．H2O2      d．HNO3
（4）FeSO4可用于制备一种新型、高效、多功能绿色水处理剂高铁酸钾高铁酸钾（K2FeO4），氧化性比Cl2、O2、ClO2、KMnO4更强，主要反应为：2FeSO4+6Na2O2═2Na2FeO4+2Na2O+2Na2SO4+O2↑
①该反应中的氧化剂是Na2O2，还原剂是Na2O2、FeSO4．
②简要说明K2FeO4作为水处理剂时所起的作用高铁酸钾具有强氧化性，能杀菌消毒消毒过程中自身被还原为Fe3+，Fe3+水解生成Fe（OH）3胶体能吸附水中悬浮杂质而沉降．
6．生态产业链是指依据生态学的原理，以恢复和扩大自然资源存量为宗旨，为提高资源基本生产率和根据社会需要为主体，对2种以上产业的链接所进行的设计（或改造）并开创为一种新型的产业系统的创新活动．如图是某企业设计的硫酸-磷肥-水泥联产、海水-淡水多用、盐-热-电联产的三大生态产业链流程图：

根据上述产业流程回答下列问题：
（1）该流程①、②、③、④、⑤可以实现能量或物质的输送，请分别写出输送的主要物质的化学式或能量形式：①Fe2O3、②电能、③热能、④SO2、⑤H2SO4．
（2）沸腾炉中发生反应的化学方程式为4FeS2+1102$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2Fe2O3+8SO2．磷肥厂的主要产品是普钙（磷酸二氢钙和硫酸钙），写出由磷矿石和硫酸反应制普钙的化学方程式为Ca3（PO4）2+2H2SO4=Ca（H2PO4）2+2CaSO4．磷肥能否与草木灰混合施用，请说明原因不能混合施用，因为草木灰中的K2CO3水解显碱性会与磷酸二氢钙反应，生成难溶于水的磷酸一氢钙或磷酸钙降低了肥效．
（3）用1t硫铁矿（FeS2的质量分数为60%）接触法制硫酸，制硫酸的产率为80%，则最后能生产出质量分数为98%的硫酸0.8t．
（4）热电厂的冷却水是海水，该流程中浓缩盐水除提取盐以外还可提取的物质有镁或溴（写出一种即可）．
（5）根据现代化工厂设计理念请提出高炉炼铁厂废气、废渣及多余热能的利用设想：废气（主要是高炉煤气）经除尘后可作为热风炉、加热炉和锅炉等燃料，废渣（主要成分是硅酸钙等），可用作水泥生产原料（写出两点即可）．
13．25℃时，二元弱酸H2R的pKa1=1.85，pKa2=7.45（已知pKa=-lgKa）．在此温度下向20mL0.1mol•L-1H2R溶液中滴加0.1mol•L-1的NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示．
下列有关说法正确的是（　　）
A．a点所示溶液中：c（H2R）+c（HR-）+c（R2-）=0.1mol•L-1
B．b点所示溶液中：c（Na+）＞c（HR-）＞c（H2R）＞c（R2-）
C．c点所示溶液中：c（Na+）＜3c（R2-）
D．d点所示溶液中：c（Na+）＞c（R2-）＞c（HR-）
3．下列说法正确的是（　　）
A．很多水果具有酸味，因此在化学上称为酸性食物
B．为增强婴儿的食欲，应在婴儿食品中多加着色剂
C．多吃含钙丰富的豆腐可预防骨质疏松
D．为摄取足够的蛋白质，应多吃肉、少吃豆制品
10．下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是（　　）
A．25℃时，$\frac{c（{H}^{+}）}{c（O{H}^{-}）}$=1×10-12溶液．Na+、SO32一、ClO-、CO32-
B．能与金属铝反应放出氢气的溶液中：K+、Fe2+、Cl-、NO3-
C．0.1mol/LBa （OH）2溶液中：Al3+、NH4+、NO3-、HCO3-
D．0.1mol/L AlO2-溶液中：Na+、K+、SO32一、CO32-
7．化合物E可以通过如图所示的路线合成：

（1）A中含有的官能团名称为醛基．除不稳定的乙烯醇（CH2=CHOH）外，A的另一种同分异构体的结构简式是．
（2）写出D与过量NaOH溶液完全反应的化学方程式．（有机物用结构简式表示）．
（3）若化合物E中带“*”号的C原子来自D中的①甲基，且该反应的副产物是甲醇，则D→E的反应类型是取代反应．
8．乙烯的结构简式为CH2=CH2，含有不饱和的C=C双键，能使KMnO4溶液和溴的溶液褪色，但不能发生（　　）
A．氧化反应B．加成反应C．加聚反应D．酯化反应

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