Question

25℃时，取浓度均为0.1mol?L^-1的醋酸溶液和氨水溶液各20mL，分别用0.1mol?L^-1NaOH溶液、0.1mol?L^-1盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示．下列说法正确的是（　　）

• A、曲线Ⅰ：滴加溶液到10mL时：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B、曲线Ⅰ：滴加溶液到20 mL时：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• C、曲线Ⅱ：滴加溶液在10 mL～20 mL之间存在：c（NH₄⁺）=c（Cl^-）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• D、曲线Ⅱ：滴加溶液到10 mL时：c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]

Answer 1

考点：酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线I的pH＞7，说明属于酸滴定碱溶液，根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线II的pH＜7，说明属于碱滴定酸溶液；
根据溶液中的溶质及溶液的酸碱性结合电荷守恒来分析解答．

解答： 解：根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线I的pH＞7，说明属于酸滴定碱溶液，根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线II的pH＜7，说明属于碱滴定酸溶液；
A．曲线I为酸滴定碱溶液，当滴加溶液到10mL时，溶液中的溶质是氯化铵和一水合氨，溶液呈碱性，则c（H⁺）＜c（OH^-），故A错误；
B．曲线I为酸滴定碱溶液，当滴加溶液到20mL时，溶液中的溶质是氯化铵，溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），溶液中存在电荷守恒c（Cl^-）+c（OH^-）=c（NH₄⁺）+c（H⁺），所以得c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），盐类水解程度较小，所以离子浓度大小顺序是c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故B正确；
C．曲线II为氢氧化钠滴定醋酸溶液的曲线，滴加溶液在10 mL～20 mL之间，溶液中的溶质是醋酸钠和醋酸，醋酸电离程度大于醋酸根离子水解程度，则溶液中c（H⁺）＞c（OH^-），故C错误；
D．滴加溶液到10 mL时，溶液中的溶质是等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠，溶液中存在物料守恒c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=2c（Na⁺），溶液中存在电荷守恒c（CH₃COO^-）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（Na⁺），所以得c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]，故D正确；
故选BD．

点评：本题考查了酸碱混合溶液定性判断，根据溶液中的溶质及其性质结合电荷守恒和物料守恒来分析解答，题目难度中等．