Question

（I）莽草酸是一种合成治疗甲型H1N1流感药物达菲的原料．鞣酸存在于苹果、生石榴等植物中（如图1）．下列关于这两种有机物的说法不正确的是

 

．

A．两种酸都能与溴水反应
B．两种酸遇三氯化铁溶液都显紫色
C．鞣酸分子与莽草酸分子相比多了两个碳碳双键
D．等物质的量的两种酸与足量金属钠反应时，产生氢气的量相同
E．等物质的量的两种酸与足量氢氧化钠溶液反应时，消耗氢氧化钠的量相同
（II）近年来，金属有机化合物的研究越来越引起化学家的重视，其研究成果已应用于有机合成．
（一）二茂铁[Fe（C₅H₅）₂]是铁的一种金属有机化合物，结构如图2
（E表示铁），其中氢原子的化学环境完全相同．但早期人们却错误
地认为它的结构为：．核磁共振法能够区分这两种结构，在核磁共振氢谱中，正确的结构有

 

种峰，错误的结构有

 

种峰．
（二）Grignard试剂是镁的一种金属有机化合物，它的合成方法是：
RX+Mg

乙醚

RMgX（Grignard试剂）
生成的卤代烃基镁与具有羰基结构的化合物（醛、酮等）发生反应，再水解就能合成各种指定结构的醇（如图3）：
现以2-丁烯和必要的无机物为原料合成3，4-二甲基-3-己醇，进而合成一种分子式为C₁₀H₁₆O₄的具有六元环的物质J，合成线路如图4：（提示：H的一氯代物只有3种）
请按要求填空：
（1）3，4-二甲基-3-己醇的结构简式是

 

，它是图示中的哪种物质

 

（填A～J的符号）．
（2）C+D→E的反应类型是

 

，F→G的反应类型是

 

．
（3）写出下列化学反应方程式（有机物请用结构简式表示）：
A→B：

 

．
（4）图示中的二元酸的名称是

 

；I和该二元酸除了能反应生成J外，还可以在一定条件下发生缩聚反应生成高聚物．试写出此高聚物的结构简式

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断,有机物的合成

专题：有机物的化学性质及推断

分析：（Ⅰ）根据物质中所含的官能团的种类以及各官能团的性质解答，莽草酸中有醇羟基、羧基和碳碳双键三种官能团，鞣酸中有酚羟基和羧基两种官能团；
（Ⅱ）（一）核磁共振氢谱中，化学环境相同的H原子形成一个峰；
（二）由题意可知2-丁烯经一系列反应之后生成F应为醇，则F是3，4-二甲基-3-己醇，F发生消去反应生成G，G和溴发生加成反应生成H，H和氢氧化钠溶液发生取代反应生成I，I和酸发生酯化反应生成J，所以G为，H为，I为，
F为，E为，D为，C为，B为，A为，I和二元酸发生酯化反应生成J，C₁₀H₁₆O₄的具有六元环的物质J，则J的结构简式为：，结合有机物的结构和性质以及题目要求可解答该题．

解答： 解：（I）A、莽草酸中的碳碳双键和鞣酸中的酚都可与溴水反应，故A正确；
B、只有苯酚遇三氯化铁才显紫色，故B错误；
C、苯环中不存在碳碳双键，故C错误；
D、醇羟基、酚羟基、羧基上的H都可以与Na反应生成氢气，且两分子中都是3个羟基一个羧基，所以生成的氢气体积相同，故D正确；
E、醇羟基不与NaOH反应，酚羟基和羧基能，故E错误．
故答案为：BCE；
（II）（一）二茂铁[Fe（C₅H₅）₂]中氢原子的化学环境完全相同，所以在氢原子光谱中应有1个峰；中，1位置的H原子，化学环境相同，2、3位置也是，所以应有3个峰，，
故答案为：1；3；
（二）通过以上分析知，3，4-二甲基-3-己醇是F，G的结构简式为：，
故答案为：；F；
（2）C为，D为，C和D取代反应生成E，E为；F为，F发生消去反应生成G，故答案为：取代反应；消去反应；
（3）A为，在碱性条件下水解，反应的方程式为
故答案为：；
（4）根据J的分子式可知二元酸为乙二酸，反应的方程式为，
其发生缩聚反应生成，会以酯化反应的形式缩聚，故答案为：已二酸；．

点评：本题考查有机物的推断，题目难度较大，本题注意结合题给信息以F为解答该题的突破口，用逆推的方法进行推断，答题时注意把握反应条件，借以推断官能团的变化．