题目内容

【题目】氮的化合物应用广泛,但其对环境造成污染进行治理已成为环境科学的重要课题。请回答下列问题:

(1)在汽车的排气管上加装催化转化装置可减少NOx的排放。研究表明,NOx的脱除率除与还原剂、催化剂相关外,还取决于催化剂表面氧缺位的密集程度。以(A、B均为过渡元素)为催化剂,用H2还原NO的机理如下:

第一阶段:(不稳定)+H2→低价态的金属离子(还原前后催化剂中金属原子的个数不变)

第二阶段:

……

注:□表示催化剂表面的氧缺位,g表示气态,a表示吸附态

第一阶段用氢气还原B4+得到低价态的金属离子越多,第二阶段反应的速率越快,原因是_________________。第二阶段中各反应关系在该温度下,NO脱除反应的平衡常数_________________ (用的表达式表示)。

(2)为研究汽车尾气转化为无毒无害的物质有关反应,在密闭容器中充入10molCO和8molNO,发生反应,如图为平衡时的体积分数与温度、压强的关系。

①该反应达到平衡后,为在提高反应速率同时提高NO的转化率,可采取的措施有_________________(填字母序号)

a.改用高效催化剂b.缩小容器的体积c.升高温度d.增加CO的浓度

②压强为10MPa、温度为T1下,若反应进行到20min达到平衡状态,容器的体积为4L,用CO2的浓度变化表示的平均反应速率_________________,该温度下平衡常数Kp=_________________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数;保留两位有效数字)。

(3)近年来,地下水中的氮污染已成为一个世界性的环境问题。在金属Pt、Cu和铱(Ir)的催化作用下,密闭容器中的H2可高效转化酸性溶液中的硝态氮(),其工作原理如图所示

①Ir表面发生反应的方程式为_________________;若导电基体上的Pt颗粒增多,造成的后果是_________________。

【答案】还原后催化剂中金属原子的个数不变,价态降低,氧缺位增多,反应速率加快 bd 0.089MPa-1 若Pt颗粒增多,更多转化为存在溶液中,不利于降低溶液中含氮量,产生有污染的气体

【解析】

根据题中信息还原后催化剂中金属原子的个数不变,价态降低,则氢气需要增多,导致氢与氧结合后氧缺位增多,催化剂表面氧缺位的密集程度越多,反应速率越快,根据方程式变化分析平衡常数的乘除及平方,利用影响反应速率的因素和平衡移动分析,根据三段式建立关系进行计算速率和压强平衡常数,根据图中信息分析反应方程式和影响因素。

(1)第一阶段用氢气还原B4+得到低价态的金属离子越多,第二阶段反应的速率越快,原因是还原后催化剂中金属原子的个数不变,价态降低,则氢气需要越多,导致氢与氧结合后氧缺位增多,反应速率加快。第二阶段中各反应关系在该温度下,将第二阶段的第一个方程式乘以2,加上第二个、第三个方程式得到,方程式相加,平衡常数相乘,方程式二倍,则平衡常数为平方,即第一个平衡常数的平方乘以第二个第三个的平衡常数,因此NO脱除反应的平衡常数;故答案为:还原后催化剂中金属原子的个数不变,价态降低,氧缺位增多,反应速率加快;。

(2)①a.改用高效催化剂,只能提高速率,不能改变NO转化率,故a不符合题意;b.缩小容器的体积,相当于加压,速率增大,平衡正向移动,NO转化率提高,故b符合题意;c.升高温度,速率增大,平衡向吸热反应即逆向移动,NO转化率降低,故c不符合题意;d.增加CO的浓度,速率加快,平衡正向移动,NO转化率增大,故d符合题意;综上所述,答案为bd。

②,根据NO的体积分数为25%得,解得x=2mol,因此CO2的浓度变化表示的平均反应速率,该温度下平衡常数;故答案为:;0.089MPa-1。

(3)①Ir表面是氢气和一氧化二氮反应生成氮气和水,其反应的方程式为;若导电基体上的Pt颗粒增多,根据图中信息得出若Pt颗粒增多,更多转化为存在溶液中,不利于降低溶液中含氮量,产生有污染的气体;故答案为:若Pt颗粒增多,更多转化为存在溶液中,不利于降低溶液中含氮量,产生有污染的气体。

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