Question

12．利用反应：I₂+2Na₂S₂O₃=Na₂S₄O₆+2NaI可定量测定硫代硫酸钠（Mr=158）的纯度，现在称取wg硫代硫酸钠固体样品，配成250mL的溶液，取25.00mL置于锥形瓶中，加入指示剂，用a mol/L的碘水滴定，消耗碘水b mL，则：
（1）滴定应选择的指示剂是淀粉，滴定终点的现象为溶液刚好出现蓝色，且半分钟不褪去．
（2）对于该滴定实验的有关操作或误差分析正确的是BD．
A．滴定前，要用对应装入的溶液润洗滴定管和锥形瓶
B．滴定过程中，标准液滴到锥形瓶外，会使所测得的结果偏大
C．滴定开始时滴定管尖嘴有气泡，滴定结束后气泡消失，测得纯度将偏小
D．滴定前仰视读数而滴定结束时俯视读数，则所测得的纯度将会偏小
（3）样品中硫代硫酸钠纯度的表达式为$\frac{3.16ab}{w}$×100%．

Answer 1

分析 （1）淀粉遇到单质碘变蓝色；根据溶液颜色变化且半分钟内不变色，可说明达到滴定终点；
（2）根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析不当操作对相关物理量的影响，以此判断浓度的误差；
（3）求出硫代硫酸钠的质量，样品中硫代硫酸钠纯度=$\frac{m（Na{\;}_{2}S{\;}_{2}O{\;}_{3}）}{m（样品）}$×100%．

解答 解：（1）淀粉遇到单质碘变蓝色，滴定前可以选择淀粉做指示剂，滴定终点的现象为溶液刚好出现蓝色，且半分钟不褪去；
故答案为：淀粉；溶液刚好出现蓝色，且半分钟不褪去；
（2）A．滴定前，对锥形瓶进行润洗，待测液的物质的量偏大，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析，c（待测）偏大，故A错误；
B．滴定过程中，标准液滴到锥形瓶外，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析，c（待测）偏大，故B正确；
C．滴定管在滴定开始时尖嘴有气泡，滴定完成后气泡消失，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析，c（待测）偏大，待测液的物质的量偏大，则所测得的纯度将会偏大，故C错误；
D．滴定前仰视读数而滴定结束时俯视读数，造成V（标准）偏小，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析，c（待测）偏低，待测液的物质的量偏低，则所测得的纯度将会偏小，故D正确；
故选BD；
（3）根据I₂+2Na₂S₂O₃=Na₂S₄O₆+2NaI，n（I₂）=amol/L×b×10^-3L，知消耗的Na₂S₂O₃的物质的量=2n（I₂）=2amol/L×b×10^-3L，根据现称取Wg硫代硫酸钠固体样品配成250mL的溶液，取25.00mL置于锥形瓶中，则被滴定的硫代硫酸钠质量为$\frac{1}{10}$Wg，故样品中硫代硫酸钠纯度的表达式为$\frac{2amol/L×b×10{\;}^{-3}L×158g/mol}{\frac{1}{10}wg}$×100%=$\frac{3.16ab}{w}$×100%；
故答案为：$\frac{3.16ab}{w}$×100%．

点评 本题考查了物质百分含量的探究，侧重对学生能力的培养和解题方法的指导与训练，旨在考查学生灵活运用基础知识解决实际问题的能力．