Question

20．某抗结肠炎药物有效成分的合成路线如下（部分反应略去试剂和条件）：

已知：
（a）$\stackrel{（CH_{3}CO）_{2}O}{→}$（b）$→_{盐酸}^{Fe}$
请回答下列问题：
（1）烃A的结构简式是；
反应①的反应条件是Fe或氯化铁；反应②的反应类型是取代反应或硝化反应；
（2）①下列对该抗结肠炎药物有效成分可能具有的性质推测正确的是AD；
A．水溶性比苯酚好                        B．能发生消去反应也能发生聚合反应
C．1mol该物质最多可与3mol溴发生反应     D．既有酸性又有碱性
②E与足量NaOH溶液反应的化学方程式是；
（3）写出符合下列条件的E的所有同分异构体的结构简式：
a．与E具有相同的官能团       b．苯环上的一硝基取代产物有两种
；
（4）已知苯胺（）易被氧化，苯环上连有烷基时再引入一个取代基，常取代
在烷基的邻对位，而当苯环上连有羧基时则取代在间位．据此按先后顺序写出以A为原
料合成邻氨基苯甲酸（）  合成路线中两种中间产物的结构简式（部分反应条
件已略去）．

Answer 1

分析 烃A和氯气发生取代反应生成B，B发生水解反应然后酸化得到C，从A到B、B到C反应过程中碳原子个数不变，所以A为，根据E结构简式知，甲苯苯环上甲基邻位H原子被氯原子取代生成B，B结构简式为，C为，C和乙酸酐发生取代反应生成D，D为，D
被氧化生成E，E水解然后酸化得到F，F结构简式为，G和Fe、盐酸反应生成，结合题给信息知，G为，F发生取代反应生成G，据此分析解答．

解答 解：烃A和氯气发生取代反应生成B，B发生水解反应然后酸化得到C，从A到B、B到C反应过程中碳原子个数不变，所以A为，根据E结构简式知，甲苯苯环上甲基邻位H原子被氯原子取代生成B，B结构简式为，C为，C和乙酸酐发生取代反应生成D，D为，D
被氧化生成E，E水解然后酸化得到F，F结构简式为，G和Fe、盐酸反应生成
，结合题给信息知，G为，F发生取代反应生成G，
（1）根据上面的分析可知，烃A的结构简式是，反应①的反应条件是Fe或氯化铁作催化剂；反应②的反应类型是取代反应或硝化反应，
故答案为：；Fe或氯化铁；取代反应或硝化反应；
（2）①A．该分子中含有酚羟基、羧基及氨基，都属于亲水基，所以水溶性比苯酚好，故正确；
B．该分子中含有酚羟基、羧基和氨基，不能发生消去反应，故错误；
C．1mol该物质最多可与1mol溴发生反应，故错误；
D．含有羧基和氨基，具有氨基酸的性质，所以既有酸性又有碱性，故正确；
故选AD；

②E与足量NaOH溶液反应的化学方程式是，
故答案为：；
（3）E的同分异构体符合下列条件：a．与E具有相同的官能团说明含有酯基和羧基，
b．苯环上的一硝基取代产物有两种，说明苯环上氢原子有两种，符合条件的同分异构体有，
故答案为：；
（4）甲苯和浓硝酸发生取代反应生成邻甲基硝基苯，邻甲基硝基苯和酸性高锰酸钾溶液氧化生成邻硝基苯甲酸，邻硝基苯甲酸和Fe、HCl反应生成邻氨基苯甲酸，其合成路线为，两种中间产物的结构简式为，
故答案为：．

点评 本题考查有机合成和有机推断，侧重考查学生分析推断及合成路线设计能力，明确官能团及其性质关系是解本题关键，根据反应物、目标产物结构简式结合反应条件进行推断，注意题给信息的合理运用，注意反应先后顺序，题目难度中等．