Question

4．在某温度时，将n mol•L^-1氨水滴入10mL 1.0mol•L^-1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示．下列有关说法正确的是（　　）

• A． n=1.0
• B． 水的电离程度：b＞c＞a＞d
• C． c点：c（NH${\;}_{4}^{+}$）=c（Cl^-）=1.0 mol•L^-1
• D． 25℃时，NH₄Cl的水解常数（K_h）计算式为=$\frac{（\frac{n}{2}-0.5）×1{0}^{-7}}{0.5}$

Answer 1

分析 A、如果n=1，当体积为10ml时两者恰好完全反应生成氯化铵，是强酸弱碱盐水解呈酸性；
B、b点时溶液温度最高，说明氨水与盐酸恰好反应，则b点溶质为氯化铵，铵根离子促进了水的电离，则此时水的电离程度最大；由于d点溶液pH未知，则无法判断a、d两点水的电离程度大小；
C、c点溶液呈中性，所以c（H⁺）=c（OH^-），由电荷守恒分析解答；
D、25℃时溶液的pH=7，则c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7 mol•L^-1，c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=0.05mol/L，根据物料守恒可知：c（NH₃•H₂O）=（0.5n-0.05）mol/L，然后结合铵根离子的水解平衡常数表达式计算．

解答 解：A、如果n=1，当体积为10ml时两者恰好完全反应生成氯化铵，是强酸弱碱盐水解呈酸性，所以n＞1，故A错误；
B、b点溶液温度最高，说明此时两溶液恰好反应生成氯化铵，铵根离子水解促进了水的电离，则a、d两点都抑制了水的电离，则b点水的电离程度最大；由于d点混合液的pH不知，则无法判断a、d两点水的电离程度大小，故B错误；
C、c点溶液呈中性，所以c（H⁺）=c（OH^-），由电荷守恒分析c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-），所以c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=0.05mol/L，故C错误；
D．根据图象可知，25℃时溶液的pH=7，则：c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7 mol•L^-1，c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=0.05mol/L，根据物料守恒可知：c（NH₃•H₂O）=（0.5n-0.05）mol/L，则25℃时NH₄Cl水解常数为：K=$\frac{（0.5n-0.05）×1{0}^{-7}}{0.05}$=$\frac{（\frac{10}{2}n-0.5）×1{0}^{-7}}{0.5}$，故D正确；
故选D．

点评 本题考查了酸碱混合的定性判断及离子浓度大小比较，题目难度中等，涉及水的电离及其影响、酸碱混合的定性判断及溶液pH的计算、离子浓度大小比较、水解平衡常数的计算等知识，D为难点，注意掌握水解平衡常数的表达式及计算方法．