题目内容

20．某化学研究小组利用如图装置探究FeSO4分解后的产物．

查阅资料得知：SO3溶于水会形成大量的酸雾，工业上通常用浓硫酸做为SO3吸收剂．
实验步骤：按图组装好仪器（已省略夹持仪器）并检查装置的气密性，准确称取m g FeSO4固体置于硬质玻璃管中，将E中的导管撤出水槽，打开活塞K，通入一段时间的N2，关闭活塞K．加热A中的玻璃管一段时间后，将E中导管置于水槽集气瓶口收集产生的气体，用带火星的木条检验E中所收集的气体，带火星的木条能够复燃．待A中固体不再分解后，停止加热，打开K，缓慢通入氮气至玻璃管冷却，得到红棕色粉末．请回答下列问题：
（1）B中浓硫酸的作用是吸收分解产生的SO3；
（2）实验前通入一段时间N2，目的是排尽装置中的空气；FeSO4完全分解后，还需要通入一段时间N2，原因是将装置内残留的气体排入吸收装置，使其完全被吸收；
（3）实验过程中发现C中溶液颜色变浅，D中无明显变化．写出C中发生反应的离子方程式5SO2+2MnO4-+2H2O=5SO42-+2Mn2++4H+；
实验滴定管
开始读数		滴定
终点读数
1019.98
20.1020.12
3020.16
（4）若C中原先加入了20mL 1.00mol/L的KMnO4溶液，为了确定FeSO4分解的化学方程式，某同学进行了如下实验：
I、称量B装置在实验前后增重0.80g；
II、将实验后C中的溶液全部转移至100mL容量瓶中，并加水稀释至刻度线；
III、准确量取20.00mL溶液至锥形瓶中，加入足量稀硫酸酸化，用0.20mol/L标准H2C2O4溶液滴定至终点；
IV、重复实验3次，记录数据如表
①滴定至终点的现象溶液由紫红色变为无色且半分钟不恢复成紫红色；
②FeSO4分解的化学方程式为8FeSO4$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$4Fe2O3+2SO3↑+6SO2↑+O2↑；
（5）请设计一个实验来检验A中的FeSO4是否完全分解将废液后的固体转移到小烧杯中，加入少量水搅拌过滤，取少量滤液于试管中，加入几滴K3[Fe（CN）6]溶液，若产生特征蓝色沉淀，说明硫酸亚铁未全部分解，反之则分解完全．

分析 按图组装好仪器（已省略夹持仪器）并检查装置的气密性，准确称取m gFeSO4固体置于硬质玻璃管中，将E中的导管撤出水槽，打开活塞K，通入一段时间的N2，关闭活塞K．加热A中的玻璃管一段时间后，将E中导管置于水槽集气瓶口收集产生的气体，用带火星的木条检验E中所收集的气体，带火星的木条能够复燃．证明生成氧气，待A中固体不再分解后，停止加热，打开K，缓慢通入氮气至玻璃管冷却，得到红棕色粉末说明分解产物中生成氧化铁，则硫元素化合价一定有降低的生成SO2，依据原子守恒和电子守恒分析判断生成产物中还应生成三氧化硫，气体通过装置B中浓硫酸吸收三氧化硫，装置C中高锰酸钾溶液吸收二氧化硫，装置D中品红溶液是验证二氧化硫是否除净的装置，最后装置E收集素材的氧气进行检验，
（1）B中浓硫酸的作用吸收分解产生的SO3：
（2）装置内空气会影响测定结果，需要通入氮气排精空气，通入一段时间N2的原因是将装置内残留的气体排入吸收装置完全吸收；
（3）实验过程中发现C中溶液颜色变浅，D中无明显变化说明出二氧化硫被高锰酸钾溶液全部吸收发生氧化还原反应；
（4）①高锰酸钾溶液呈紫红色，滴入草酸发生氧化还原反应，反应终点可以依据高锰酸钾溶液颜色判断；
3组实验数据误差较大舍去，依据1、2组消耗溶液体积=$\frac{19.98+20.12-0.1}{2}$=20ml，n（H2C2O4）=0.20mol/L×0.020L=0.004mol，
2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4═K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O
2              5
n           0.040mol
n=0.0016mol，
装置C中共有剩余高锰酸钾物质的量=0.0016mol×$\frac{100}{20}$=0.008mol，与二氧化硫反应的高锰酸钾物质的量=0.020L×1.00mol/L-0.008mol=0.012mol，
5SO2+2MnO4-+2H2O=5SO42-+2Mn2++4H+，
5              2
n（SO2） 0.012mol
n（SO2）=0.03mol
称量B装置在实验前后增重0.80g为三氧化硫n（SO3）=$\frac{0.80g}{80g/mol}$=0.01mol
硫元素降低生成二氧化硫电子转移0.03mol×2=0.06mol，
原子守恒得到反应的FeSO4共0.03mol+0.01mol=0.04mol，
2FeSO4 ～Fe2O3～2e-
2 1 2
0.04mol 0.02mol 0.04mol
FeSO4～O2～4e-
1                     4
0.005mol    0.02mol
反应中FeSO4：Fe2O3：SO3：SO2：O2=0.04：0.002：0.01：0.012：0.005=8：4：2：6：1，
据此书写化学方程式；
（5）检验固体中是否有未分解的硫酸亚铁，设计实验检验剩余固体中是否含亚铁离子，加入几滴K3[Fe（CN）6]溶液，若产生特征蓝色沉淀证明含亚铁离子．

解答 解：（1）探究FeSO4分解后的产物依据分析可知，分解产物中有氧气、氧化铁生成，结合氧化还原反应氧元素、铁元素化合价升高，则硫元素化合价降低生成二氧化硫，原子守恒可得到同时会生成三氧化硫，所以B中浓硫酸的作用吸收分解产生的SO3，
故答案为：吸收分解产生的SO3；
（2）实验前通入一段时间N2，目的是排尽装置中的空气，FeSO4完全分解后，还需要通入一段时间N2，原因是：将装置内残留的气体排入吸收装置，使其完全被吸收，
故答案为：排尽装置中的空气；将装置内残留的气体排入吸收装置，使其完全被吸收；
（3）实验过程中发现C中溶液颜色变浅，D中无明显变化说明出二氧化硫被高锰酸钾溶液全部吸收，反应的离子方程式为：5SO2+2MnO4-+2H2O=5SO42-+2Mn2++4H+，
故答案为：5SO2+2MnO4-+2H2O=5SO42-+2Mn2++4H+；
（4）准确量取20.00mL溶液至锥形瓶中，加入足量稀硫酸酸化，用0.20mol/L标准H2C2O4溶液滴定至终点，是滴定装置C中剩余高锰酸钾，
①高锰酸钾溶液呈紫红色，滴入草酸发生氧化还原反应，反应终点可以依据高锰酸钾溶液颜色判断，滴入最后一滴溶液紫红色变化为无色且半分钟无变化证明反应达到终点，
故答案为：溶液由紫红色变为无色且半分钟不恢复成紫红色；
②3组实验数据误差较大舍去，依据1、2组消耗溶液体积=$\frac{19.98+20.12-0.1}{2}$=20ml，n（H2C2O4）=0.20mol/L×0.020L=0.004mol，
2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4═K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O
2                  5
n               0.040mol
n=0.0016mol，
装置C中共有剩余高锰酸钾物质的量=0.0016mol×$\frac{100}{20}$=0.008mol，与二氧化硫反应的高锰酸钾物质的量=0.020L×1.00mol/L-0.008mol=0.012mol，
5SO2+2MnO4-+2H2O=5SO42-+2Mn2++4H+，
5               2
n（SO2） 0.012mol
n（SO2）=0.03mol
称量B装置在实验前后增重0.80g为三氧化硫n（SO3）=$\frac{0.80g}{80g/mol}$=0.01mol
硫元素降低生成二氧化硫电子转移0.03mol×2=0.06mol，
原子守恒得到反应的FeSO4共0.03mol+0.01mol=0.04mol，
2FeSO4 ～Fe2O3～2e-
2             1             2
0.04mol   0.02mol   0.04mol
FeSO4～O2～4e-
1                    
0.005mol           0.02mol
反应中FeSO4：Fe2O3：SO3：SO2：O2=0.04：0.002：0.01：0.012：0.005=8：4：2：6：1
反应的化学方程式为：8FeSO4$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$4Fe2O3+2SO3↑+6SO2↑+O2↑，
故答案为：8FeSO4$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$4Fe2O3+2SO3↑+6SO2↑+O2↑；
（5）检验固体中是否有未分解的硫酸亚铁，设计实验检验剩余固体中是否含亚铁离子，结合亚铁离子的特征检验试剂和反应现象设计，具体步骤为：将废液后的固体转移到小烧杯中，加入少量水搅拌过滤，取少量滤液于试管中，加入几滴K3[Fe（CN）6]溶液，若产生特征蓝色沉淀，说明硫酸亚铁未全部分解，反之则分解完全，
故答案为：将废液后的固体转移到小烧杯中，加入少量水搅拌过滤，取少量滤液于试管中，加入几滴K3[Fe（CN）6]溶液，若产生特征蓝色沉淀，说明硫酸亚铁未全部分解，反之则分解完全．

点评 本题考查了反应产物的分析判断、实验过程中反应现象和测定方法、滴定实验基本操作和计算，主要是氧化还原反应电子守恒的计算和配合化学方程式，掌握基础是解题关键，题目难度中等．

练习册系列答案
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5．从经济效益和环境保护的角度考虑，大量制取硝酸铜最宜采用的方法是（　　）
A．Cu+HNO3（浓）→Cu（NO3）2
B．Cu+HNO3（稀）→Cu（NO3）2
C．Cu  $\frac{空气}{加热}$ CuO  $\frac{硝酸}{\;}$ Cu（NO3）2
D．Cu $\frac{浓硫酸}{加热}$ CuSO4 $\frac{硝酸钡}{\;}$ Cu（NO3）2
11．现有H2、CO（体积比为3：2）的混合气体a L，在相同条件下，当其完全燃烧时所需O2体积为（　　）
A．0.5 a LB．a LC．2 a LD．3 a L
8．用下列装置不能达到有关实验目的是（　　）
A．
用图装置证明ρ（煤油）＜ρ（钠）＜ρ（水）		B．
用图装置制备Fe（OH）2
C．
用图装置制取金属锰		D．
用图装置制取氯气
15．某校化学小组学生利用如图所示装置进行“铁与水反应”的实验，并探究固体产物成分（图中夹持及尾气处理装置均已略去）．
Ⅰ．装置B中发生反应的化学方程式是3Fe+4H2O$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Fe3O4+4H2；
Ⅱ．停止反应后，待B管冷却，称量，再向固体中加入过量稀盐酸充分反应，并进行如下实验：

（1）试剂a的化学式是KSCN，试剂b的化学式是NaOH；
（2）加入新制氯水后溶液红色加深的原因是（用离子方程式表示）2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-；
（3）某同学在实验中加入了过量氯水，放置一段时间后，发现深红色褪去，现请对褪色原因进行探究：
①提出假设：假设1：溶液中的+3价铁被氧化为更高的价态；
假设2：SCN-被过量的氯水氧化；
②设计方案：为了对所提出的假设2进行验证，实验方案是取少量褪色后的溶液，滴加过量KSCN溶液，如果出现红色，则说明假设2正确，若不变红，则假设2不正确．
5．将0.4gNaOH和1.06gNa2CO3混合并配成溶液，向溶液中滴加0.1mol•L-1稀盐酸．下列图象能正确表示加入盐酸的体积和生成CO2的物质的量的关系的是（　　）
A．B．C．D．
12．10mLNO、CO2的混合气体通过足量的Na2O2后，气体的体积变为6mL（相同状况），则NO和CO2的体积比为（　　）
A．1：1B．2：1C．3：2D．1：2
9．氮元素可以形成许多化合物，在我们生活生产中有广泛的应用．
（1）与NF3分子互为等电子体的分子为NCl3．
（2）铁和氨气在640℃可发生置换反应，产物之一的晶胞结构见图甲．
写出Fe3+的基态电子排布式[Ar]3d5．
写出该反应的化学方程式：8Fe+2NH3$\frac{\underline{\;640℃\;}}{\;}$2Fe4N+3H2．

（3）维生素B4结构如图乙，则1mol维生素B4分子中含有σ键的数目为16mol．
（4）配合物丙的结构见图，丙中含有abcd（填序号）；
a．极性共价键    b．非极性共价键    c．配位键    d．氢键
丙中碳原子的杂化方式有sp3、sp2．
10．科学家们欲寻找一种新型的半导体材料，可以在元素周期表的（　　）
A．任意位置寻找B．稀有气体元素中寻找
C．金属和非金属的分界线处寻找D．活泼金属和活泼非金属区中寻找

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