题目内容

随着世界工业经济的发展、人口的剧增,全球能源紧张面临着越来越严重的问题,煤经过化学加工可转化为气体或液体以及各种化工产品,从而提高了煤的利用率.
(1)将水蒸气通过红热的碳即可产生水煤气.反应为:
C(s)+H2O(g)?CO(g)+H2(g)△H=+131.5kJ?mol-1
①该反应的平衡常数表达式为
 
.
②下列措施中,不能提高碳的转化率的是
 
(填字母序号)
a.容器的体积不变,增加水蒸气的物质的量   b.缩小容器的体积,增大压强
c.及时将水煤气从容器中移走               d.其他条件不变,升高温度
③又知C(s)+CO2 (g)?2CO(g)△H=+172.5kJ?mol-1
则CO(g)+H2O(g)?CO2 (g)+H2(g)的焓变(△H)为
 
.
(2)CO和H2在一定条件下可反应生成甲醇,CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g).甲醇作为一种可再生能源燃料,可用于燃料电池.如图是甲醇燃料电池的原理示意图:
①a处通入的是
 
(填物质名称),该电池工作过程中,H+的移动方向为从
 
到
 
(填“左”或“右”).
②该电池正极反应式为
 
.
③若用该电池提供的电能电解600ml 0.2mol?L-1NaCl溶液,设有0.01mol CH3OH完全放电,且电解产生的Cl2全部溢出,电解前后忽略溶液体积的变化,则电解时阴极反应式为
 
,电解结束后所得溶液的pH=
 
.若向电解后的溶液加入适量的醋酸至溶液的pH恰好等于7(反应前后忽略溶液体积的变化),则此时溶液中c(Na+):c(CH3COO-)=
 
.
考点:化学平衡常数的含义,反应热和焓变,化学电源新型电池,化学平衡的影响因素
专题:化学平衡专题,电化学专题
分析:(1)①依据化学方程式和平衡常数概念书写表达式;
②C(s)+H2O(g)?CO(g)+H2(g)△H=+131.5kJ?mol-1,反应是气体体积增大的吸热反应,不能提高碳的转化率说明平衡不能正向进行;
a.容器的体积不变,增加水蒸气的物质的量,平衡正向进行;   
b.缩小容器的体积,增大压强,平衡逆向进行;
c.及时将水煤气从容器中移走,平衡正向进行;              
d.其他条件不变,升高温度,平衡正向进行;
③依据热化学方程式计算得到所需热化学方程式;
(2)①图象分析电子流向可知a端为负极失电子发生氧化反应,b端为正极得到电子发生还原反应,阳离子移向正极,电池总反应为:2CH3OH+3O2=2CO2+4H2O,原电池中电子从负极经外电路流向正极,由图可知,左侧电极流出电子,为负极,发生氧化反应,所以,a处通入甲醇;
②正极反应是氧气得到电子发生还原反应;
③计算出0.01molCH3OH完全放电转移的电子的物质的量,根据电解氯化钠溶液原理,可知电解生成氢氧化钠为电解过程转移的电子的物质的量,利用Kw求出H+浓度,再利用pH=-logc(H+)计算,分析电解后溶液中离子物质的量和溶液中电荷守恒计算得到;
解答: 解:(1)①C(s)+H2O(g)?CO(g)+H2(g)△H=+131.5kJ?mol-1,依据化学方程式和平衡常数概念书写表达式K=
c(CO)c(H2)
c(H2O)
;
故答案为:
c(CO)c(H2)
c(H2O)
;
②a、容器的容积不变,增加水蒸汽的物质的量,水蒸汽的浓度增大,平衡向正反应移动,碳的转化率提高,故a正确;
b、缩小容器的容积,增大压强,平衡向体积减小的方向移动,即向逆反应移动,碳的转化率降低,故b错误;
c、及时将水煤气从容器中移走,生成物的浓度降低,平衡向正反应移动,碳的转化率提高,故c正确;
d、该反应为吸热反应,其他条件不变,升高温度,向吸热方向移动,即平衡向正反应移动,碳的转化率提高,故d正确;
故选:b;
③已知反应:①C(s)+H2O(g)?CO(g)+H2(g);△H=131.5kJ?mol-1
            ②C(s)+CO2(g)?2CO(g);△H=172.5kJ?mol-1
依据盖斯定律计算①-②得到,CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g);△H=-41kJ?mol-1
答案为:-41kJ?mol-1;
(2))①电池总反应为:2CH3OH+3O2=2CO2+4H2O,原电池中电子从负极经外电路流向正极,由图可知,左侧电极流出电子,为负极,发生氧化反应,所以,a处通入甲醇,甲醇在催化剂作用下提供质子和电子,电子经外电路、质子经内电路通过质子交换膜到达另一极与氧气反应.所以H+的移动方向为从左到右;
故答案为:甲醇;左;右;
②H+与氧气在正极发生还原反应,电极反应式为4H++O2+4e-=2H2O.
故答案为:4H++O2+4e-=2H2O;
③0.01molCH3OH完全放电转移的电子的物质的量为0.01mol×[4-(-2)]=0.06mol,根据电解氯化钠溶液原理,正极反应式为2H++2e-=H2↑或2H2O+2e-=H2↑+2OH-,可知溶液中n(OH-)=0.06mol,所以c(OH-)=
0.06mol
0.6L
=0.1mol/L,所以c(H+)
kw
c(OH-)
=
10-14
0.1
=10-13,pH=-logc(H+)=-log(10-13)=13;电解后溶液中氯化钠中氯离子剩余0.6L×0.2mol?L-1-0.06mol=0.06mol,钠离子剩余0.12mol,若向电解后的溶液加入适量的醋酸至溶液的pH恰好等于7,溶液中溶质为CH3COOH和CH3COONa,溶液中存在电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)+c(Cl-),c(Na+)=c(CH3COO-)+c(Cl-),c(Na+):c(CH3COO-)=2:1;
故答案为:2H++2e-=H2↑或2H2O+2e-=H2↑+2OH-,13,2:1;
点评:本题综合性较大,涉及反应热、化学平衡、原电池、电解、pH值计算等,题目难度中等,注意利用盖斯定律计算反应热.
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