题目内容

8.开发新能源是解决环境污染的重要举措,其中甲醇、甲烷是优质的清洁燃料,可制作燃料电池.
(1)已知:①2CH3OH(l)+3O2(g)═2CO2(g)+4H2O(g)△H1=-1274.0kJ/mol
②2CO(g)+O2(g)═2CO2(g)△H2=-566.0kJ/mol
③H2O(g)═H2O(l)△H3=-44kJ/mol
甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式为CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l)△H=-442kJ•mol-1.
(2)生产甲醇的原料CO和H2可由反应CH4(g)+H2O(g)$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$CO(g)+3H2(g)△H>0得到.
①一定条件下CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图1.则P1<P2(填“<”、“>”或“=”,下同).A、B、C三点处对应平衡常数(KA、KB、KC)的大小顺序为KA<KB<KC.
②100℃时,将1molCH4和2molH2O通入容积为1L的定容密闭容器中发生反应,能说明该反应已经达到平衡状态的是ac (填序号).
a.容器的压强恒定                     b.容器内气体密度恒定
c.3v正(CH4)=v逆(H2)                    d.单位时间内消耗0.1molCH4同时生成0.3molH2
(3)甲醇燃料电池(简称DMFC)由于结构简单、能量转化率高、对环境无污染,可作为常规能源的替代品而越来越受到关注.DMFC工作原理如图2所示:通入a气体的电极是原电池的负极(填“正”或“负”),其b电极反应式为O2+4e-+4H+=2H2O.

分析 (1)根据热化学方程式利用盖斯定律计算反应热并书写热化学方程式;
(2)①在200℃时,看不同压强下CO的转化率大小,结合化学方程式中反应前后气体的体积变化解答;正反应吸热,随温度升高,平衡正向移动,化学平衡常数K增大;
②可逆反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等各组分浓度保持不变;
(3)根据图知,交换膜是质子交换膜,则电解质溶液呈酸性,根据氢离子移动方向知,通入a的电极为负极、通入b的电极为正极,负极上甲醇失去电子发生氧化反应,正极上是氧气得到电子发生还原反应,酸性溶液中生成水;

解答 解:(1)根据盖斯定律,将已知反应[①-②-③×4]÷2得到CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l),所以该反应的△H=[(-1274.0kJ/mol)-(-566.0kJ/mol)-(-44.0kJ/mol)×4]÷2=442kJ•mol-1,即CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l)△H=-442kJ•mol-1,
故答案为:CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l)△H=-442kJ•mol-1;
(2)①在图a的200℃位置,平行与纵轴画一条虚线,可见CH4的转化率P1>P2,在CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g)反应中,生成物的气体体积大于反应物,压强增大时平衡向逆向移动,故P1<P2,正反应吸热,随温度升高,平衡正向移动,化学平衡常数K增大,所以KA<KB<KC,
故答案为:<;KA<KB<KC;
②可逆反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等各组分浓度保持不变,
a.反应前后气体体积不同,所以容器的压强恒定时反应达到平衡状态,故a正确;
b.容器体积不变,气体质量不变,所以容器内气体密度始终恒定,故b错误;
c.3v正(CH4)=v逆(H2),说明正逆反应速率相等,反应达到平衡状态,故c正确;
d.单位时间内消耗0.1molCH4同时生成0.3molH2,都是正反应速率,不能说明反应达到平衡状态,故d错误;
故答案为:ac;
(3)根据图知,交换膜是质子交换膜,则电解质溶液呈酸性,根据氢离子移动方向知,通入a的电极为负极、通入b的电极为正极,负极上甲醇失去电子发生氧化反应,负极反应式为 CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+,正极上氧气得电子发生还原反应,电极反应式为O2+4e-+4H+=2H2O,
故答案为:负;O2+4e-+4H+=2H2O;

点评 本题涵盖热化学、电化学主体内容,主要是影响化学平衡因素、化学平衡常数的含义和影响因素分析,涉及电极判断与电极反应式书写等问题,做题时注意从氧化还原的角度判断原电池的正负极以及电极方程式的书写,掌握原理是关键,题目难度中等.

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