题目内容

19.请回答下列化学平衡的有关问题:
(1)CO和H2在一定条件下合成甲醇的反应为CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H.现在容积均为1L的a、b、c、d、e五个密闭容器中分别充入1mol CO和2mol H2的混合气体,控温,进行实验,测得相关数据如图1和图2.

①该反应为放热反应(填“放热”或“吸热”),该反应的化学平衡常数表达式为$\frac{c(C{H}_{3}OH)}{c(CO){c}^{2}({H}_{2})}$,随温度降低,K增大(填“增大”或“减小”).
②将容器d中的状态转变到容器c中的状态,可采取的措施有降温、增压.
③图2中,达到化学平衡状态的容器有cde.
(2)某燃料电池以熔融态K2CO3为电解质,一极通入CO,另一极通入空气和CO2的混合气体.已知该燃料电池正极反应为2CO2+O2+4e-═2CO32-,则其负极的电极反应式为CO+CO32--2e-=2CO2.
(3)煤汽化后的煤渣可提炼重金属.图3为某温度下,Fe(OH)3(s)、Mg(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液的pH,金属阳离子浓度变化情况.据图分析:
该温度下,溶度积常数的关系为Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Mg(OH)2](填“>”“=”或“<”);如果在新生成的Mg(OH)2浊液中滴入足量的Fe3+,振荡后,白色沉淀会全部转化为红褐色沉淀,原因是浊液中存在溶解平衡:Mg(OH)2?Mg2++2OH-,当加入Fe3+后与OH-生成更难溶解的Fe(OH)3,使平衡继续向右移动,最后Mg(OH)2全部溶解转化为红棕色的Fe(OH)3.

分析 (1)①.根据图1升判断出温度对平衡的影响,从图象可以看出,升高温度,甲醇的物质的量减少,说明正反应是放热反应;平衡常数K=$\frac{生成物平衡浓度幂次方乘积}{反应物平衡浓度幂次方乘积}$;根据正反应是放热反应,温度降低,平衡正向移动,平衡常数增大;
②.根据图2,分析反应进行到T3时,反应达平衡,然后温度越高,φ(CH3OH)越小,平衡向逆反应进行,说明正反应放热,然后根据外界条件对化学平衡的影响来解答;
③图象分析可知甲醇体积分数随温度升高增大,到T3后体积分数减小,说明c点达到平衡状态,de点是升温平衡向逆向进行;
(2)根据电池反应式=正极反应式+负极反应式,写出负极反应式;
(3)根据图象找出可用来比较Fe(OH)3与Mg(OH)2溶度积常数点,根据溶度积常数的公式计算;根据Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Mg(OH)2],利用平衡移动原理来解释.

解答 解:(1)①图1可以看出,甲醇的物质的量为0.6mol的曲线温度大,说明升高温度,甲醇的物质的量减少,即平衡逆向移动,说明正反应是放热反应,所以△H3<0,CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g),平衡常数K=$\frac{c(C{H}_{3}OH)}{c(CO){c}^{2}({H}_{2})}$,因正反应是放热反应,温度降低,平衡正向移动,平衡常数增大,所以说低温时平衡常数大,
故答案为:放热;$\frac{c(C{H}_{3}OH)}{c(CO){c}^{2}({H}_{2})}$;增大;
②因正反应为放热反应,同时是气体化学计量数减小的反应,将容器d中的状态转变到容器c中的状态,甲醇体积分数增大,平衡正向进行,所以可通过降低温度、增压等措施使平衡正向移动,
故答案为:降温、增压;
③图象分析可知甲醇体积分数随温度升高增大,到T3后体积分数减小,说明ab点未达到平衡状态,c点达到平衡状态,de点是升温平衡向逆向进行达到平衡状态,
达到化学平衡状态的容器有cde,
故答案为:cde;
(2)电池的总反应为:2CO+O2=2CO2,正极反应为2CO2+O2+4e-=2CO32-,所以负极的电极反应式为:CO+CO32--2e-=2CO2,
故答案为:CO+CO32--2e-=2CO2,
(3)由b、c两点得:KSP[Fe(OH)3]=c(Fe3+)•(OH-)3=c(Fe3+)•(10-12.7)3,而KSP[Mg(OH)2]=c(Mg2+)•(OH-)2=c(Mg2+)•(10-9.6)2,因c(Fe3+)=c(Mg2+),所以KSP[Fe(OH)3]<KSP[Mg(OH)2],
故答案为:<;浊液中存在溶解平衡:Mg(OH)2?Mg2++2OH-,当加入Fe3+后与OH-生成更难溶解的Fe(OH)3,使平衡继续向右移动,最后Mg(OH)2全部溶解转化为红褐色的Fe(OH)3.

点评 本题主要考查了热化学方程式、原电池原理、化学平衡移动等知识,题目难度中等,要能够从图中提取信息.

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