题目内容

9.结合表回答下列问题:
物    质Fe(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)3
溶度积/25℃8.0×10-162.2×10-204.0×10-38
完全沉淀时的pH范围≥9.6≥6.43~4
现有某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl2,为得到纯净的CuCl2•2H2O晶体,按如图步骤进行提纯:

(1)最适合作氧化剂X的是C(填字母),加入X的目的是将Fe2+氧化成Fe3+,便于生成沉淀与Cu2+分离.
A.K2Cr2O7         B.NaClO          C.H2O2           D.KMnO4
加入的物质Y是CuO(或Cu(OH)2、CuCO3、Cu2(OH)2CO3)(填化学式),调至溶液pH=4,使溶液中的Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,此时溶液中的c(Fe3+)=4.0×10-8mol/L.过滤后,将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶,可得到CuCl2•2H2O晶体.
(2)在空气中直接加热CuCl2•2H2O晶体得不到纯的无水CuCl2,由CuCl2•2H2O晶体得到纯的无水CuCl2的合理方法是在HCl气氛中蒸发结晶.

分析 某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl2,为得到纯净的CuCl2•2H2O晶体,由流程可知,加氧化剂X将亚铁离子氧化为铁离子,X为氯气、氯水、过氧化氢等,但不能引入新杂质,溶液II中加入物质Y为CuO、Cu(OH)2、CuCO3、Cu2(OH)2CO3等,促进铁离子的水解生成沉淀,然后过滤得到沉淀为Fe(OH)3,溶液Ⅲ为CuCl2溶液,因水解生成的HCl易挥发,则不能直接加热,应在HCl气流中蒸发结晶得到CuCl2,以此来解答.

解答 解:(1)H2O2作氧化剂的反应产物为水,不会引入新的杂质,所以最适合作氧化剂X的是H2O2;根据表中数据可知Fe3+比Fe2+容易转化为沉淀,因此要把Fe2+转化为Fe3+,所以加入双氧水的目的是将Fe2+氧化成Fe3+,便于生成沉淀与Cu2+分离;为得到纯净的CuCl2•2H2O晶体,加入的物质来调节pH且不能引进新的杂质,促进铁离子水解转化为沉淀,则加入物质应能转化为氯化铜,则可以加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3、Cu2(OH)2CO3
溶液的pH=4,所以溶液中氢离子浓度为10-4 mol/L,则氢氧根离子浓度为10-10 mol/L,c(Fe3+)=$\frac{Ksp[Fe(OH)_{3}]}{{c}^{3}(O{H}^{-})}$=$\frac{4.0×1{0}^{-38}}{(1{{0}^{-10}}_{\;})^{3}}$=4.0×10-8mol/L;
故答案为:C;将Fe2+氧化成Fe3+,便于生成沉淀与Cu2+分离;CuO(或Cu(OH)2、CuCO3、Cu2(OH)2CO3);4.0×10-8mol/L;
(2)在空气中直接加热CuCl2•2H2O晶体得不到纯的无水CuCl2,由CuCl2•2H2O晶体得到纯的无水CuCl2的合理方法是在HCl气氛中蒸发结晶,
故答案为:在HCl气氛中蒸发结晶.

点评 本题考查混合物分离提纯的综合应用,为高频考点,把握物质的性质、流程中的反应及混合物分离方法、实验技能等为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,题目难度不大.

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20.己二酸是合成高分子化合物尼龙-66的原料.某学习小组拟在实验室以环己醇为原料制备己二酸.反应原理如下:
3+8HNO3$\stackrel{一定条件}{→}$3HOOC(CH34COOH+8NO↑+7H2O
反应装置(部分夹持装置和加热装置已省略)如图所示.
实验步骤:
步骤1:在三颈瓶中加入16.0mL50%硝酸(ρ=1.31g•cm-3)和微量(0.01g)偏钒酸铵,三颈瓶的正口安装电动搅拌器,两侧口分别安装仪器a和b.用仪器a滴加5.3mL环己醇,仪器b另一端连接气体吸收装置,用烧碱作吸收溶液.
步骤2:首先将三颈瓶内液体加热到50℃左右,开动搅拌器,滴入环己醇(ρ=0.9624g•cm-3),使反应处于微沸状态.滴加完毕后于90℃左右水浴加热20分钟,至反应完毕.
步骤3:趁热倒出三颈瓶中的混合液于烧杯内,将烧杯静置于冰水浴中冷却析出产品,过滤,用少量冷水洗涤,干燥后称重.
步骤4:将粗产品在水中进行重结晶操作,最终得到5.6g产品.
请回答下列问题:
(1)使用仪器b的目的是起冷凝、回流作用;向三颈瓶中加入环己醇的操作是先打开分液漏斗上口的塞子,再打开活塞,缓慢滴入环己醇.
(2)如果向三颈瓶种快速一次性加入环己醇,产率会减小(填“增大”、“减小”或“不变”,下同);本实验若用发烟硝酸替代50%硝酸,产率会减小.
(3)下列有关加入偏钒酸铵的说法合理的是C.
A.避免副产品生成        B.提高产品的产率
C.提高合成产品的速率    D.防加热时溶液暴沸
(4)步骤3中用“冷水”洗涤,不用热水洗涤,其目的是己二酸随着温度的降低溶解度减小,用“冷水”洗涤己二酸减少溶解,热水洗涤己二酸会溶解.
(5)烧碱溶液吸收空气的尾气,最终只生成一种最高价态盐.写出该反应的离子方程式:4NO+3O2+4OH-=4NO3-+2H2O.
(6)该实验的产率约为73.2%.

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