Question

Hagemann 酶（H）是一种合成多环化合物的中间体，可由下列路线合成（部分反映条件略去）：

（1）（A→B）为加成反应，则B的结构简式是

 

；B→C的反应类型是

 

．
（2）H中含有的官能团名称是

 

，F的名称（系统命名）是

 

．
（3）E→F的化学方程式是

 

．
（4）TMOB是H的同分异构体，具有下列结构特征：①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有一个吸收峰；②存在甲氧基（CH₃O-）．TMOB的结构简式是

 

．
（5）下列说法正确的是

 

．
a．A能和HCl反应得到聚氯乙烯的单体    b．D和F中均含有2个π健
c.1mol G完全燃烧生成7mol H₂O       d．H能发生加成，取代反应．

Answer 1

考点：真题集萃,有机物的合成

专题：有机物的化学性质及推断

分析：从流程图可以看出，A→B是两个乙炔的加成反应，生成B，然后再甲醇（CH₃OH）发生加成反应生成C（），可知B的结构简式是CH₂=CH-C≡CH；结合F（CH₃C≡CCOOCH₂CH₃）是由E和CH₃CH₂OH发生酯化反应的到的，所以E的结构简式为CH₃C≡CCOOH．
（1）A→B是两个乙炔的加成反应，所以B的结构简式为CH₂=CH-C≡CH，B→C是CH₂=CH-C≡CH和甲醇的加成反应；
（2）H含有的官能团是碳碳双键，羰基，酯基；F命名为2-丁炔酸乙酯；
（3）E→F的反应是E（CH₃C≡CCOOH）和CH₃CH₂OH发生的酯化反应；
（4）TMOB结构中含有苯环，存在甲氧基（CH₃O-），又因为除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰，所以应该含有3个甲氧基（CH₃O-），且三个甲氧基等价；
（5）a、乙炔与HCl加成可生成氯乙烯；
b、D中碳碳三键中含有2个π键，F中碳碳三键中含有2个π键、碳氧双键中含有1个π键；
c、一个G分子含有16个H原子，根据H原子守恒计算；
d、羰基可加成，酯基可发生水解反应，属于取代反应；

解答： 解：（1）A→B是两个乙炔的加成反应，所以B的结构简式为CH₂=CH-C≡CH，B→C是CH₂=CH-C≡CH和甲醇的加成反应生成C（），
故答案为：CH₂=CH-C≡CH；加成反应；
（2）根据H的结构简式可知，H含有的官能团是碳碳双键，羰基，酯基；F的结构简式为CH₃C≡CCOOCH₂CH₃，命名为2-丁炔酸乙酯，
故答案为：碳碳双键，羰基，酯基；2-丁炔酸乙酯；
（3）E→F的反应是E（CH₃C≡CCOOH）和CH₃CH₂OH发生的酯化反应，所以反应方程式为CH₃C≡CCOOH+CH₃CH₂OH

浓硫酸

△

CH₃C≡CCOOCH₂CH₃+H₂O，
故答案为：CH₃C≡CCOOH+CH₃CH₂OH

浓硫酸

△

CH₃C≡CCOOCH₂CH₃+H₂O；
（4）TMOB是H的同分异构体，具有下列结构特征：①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；②存在甲氧基（CH₃O-），说明TMOB结构中含有苯环，存在甲氧基（CH₃O-），又因为除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰，所以应该含有3个甲氧基（CH₃O-），且三个甲氧基等价，所以TMOB的结构简式，
故答案为：；
（5）a、乙炔与HCl加成可生成氯乙烯，氯乙烯是生产聚氯乙烯的单体，故a正确；
b、D中碳碳三键中含有2个π键，F中碳碳三键中含有2个π键、碳氧双键中含有1个π键，共3个π键，故b错误；
c、一个G分子含有16个H原子，1molG含有16molH，1mol G完全燃烧生成8molH₂O，故c错误；   
d、H中的羰基可加成，酯基可发生水解反应，水解反应属于取代反应，故d正确；
故答案为：a、d．

点评：本题考查了有机物的合成，难度中等，为历年高考选作试题，试题综合性强，把握有机物合成中官能团的变化是解题的关键．