题目内容

15．某工厂废水中含游离态氯，通过下列实验测定其浓度．
①取水样10.0mL于锥形瓶中，加入10.0mL KI溶液（足量），滴入指示剂2～3滴．
②取一滴定管依次用自来水、蒸馏水洗净，然后注入0.01mol•L-1 Na2S2O3溶液，调整液面，记下读数．
③将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6．
试回答下列问题：
（1）步骤①加入的指示剂是淀粉溶液．
（2）步骤②应使用碱式滴定管．
（3）步骤③当待测液由蓝色变为无色且不再变化即达终点，若耗去Na2S2O3溶液20.0mL，
则废水中Cl2的物质的量浓度为0.01mol/L．
（4）Cl2的实际浓度比所测浓度应偏小（“偏大”、“偏小”或“相等”），造成误差的原因是因为步骤②滴定管用蒸馏水洗净后未用标准液（Na2S2O3溶液）润洗，测出的c（Cl2）大于实际浓度．（若认为没有误差，此问不答）

分析 （1）碘遇淀粉溶液变蓝色，当完全反应时，溶液褪色；
（2）硫代硫酸钠溶液显碱性，应选择碱式滴定管；
（3）溶液呈蓝色，随反应I2+2Na2S2O3=2NaI+2Na2S4O6进行，溶液中没有碘，溶液由蓝色为无色；结合化学方程式定量关系计算得到；
（4）根据碱式滴定管未用Na2S2O3溶液润洗，使得Na2S2O3溶液浓度偏小．

解答 解：（1）溶液中有单质碘，加入淀粉溶液呈蓝色，碘与亚硫酸钠发生氧化还原反应，当反应终点时，蓝色褪去；
故答案为：淀粉溶液；
（2）硫代硫酸钠溶液显碱性，应选择碱式滴定管；
故答案为：碱；
（3）碘遇淀粉变蓝色，所以溶液呈蓝色，随反应I2+2Na2S2O3=2NaI+2Na2S4O6进行，溶液中没有碘，溶液由蓝色为无色，说明反应到终点，判断达到滴定终点的实验现象是：滴最后一滴溶液，由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色；Cl2+2I-=2Cl-+I2：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6．
Cl2～2Na2S2O3
1       2
n    0.01mol•L-1×0.0200L
n=0.0001ml
c（Cl2）=$\frac{0.0001mol}{0.0100L}$=0.01mol/L；
故答案为：蓝；无；0.01mol/L；
（4）碱式滴定管未用Na2S2O3溶液润洗，使得Na2S2O3溶液浓度偏小，消耗的Na2S2O3溶液体积偏大，测得I2的物质的量偏多，则游离态氯的浓度偏大，即氯的实际浓度比所测浓度会偏小；
故答案为：偏小；因为步骤②滴定管用蒸馏水洗净后未用标准液（Na2S2O3溶液）润洗，测出的c（Cl2）大于实际浓度．

点评 本题考查了氧化还原滴定、中和反应滴定误差分析，注意掌握氧化还原滴定的原理和方法是解题的关键，题目难度中等．

练习册系列答案
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5．下列物质与其用途相符合的是（　　）
①Cl2-消毒剂      
②Si-半导体材料     
③SO2-杀菌消毒   
④SiO2-光导纤维
⑤碘-预防甲状腺肿大
⑥淀粉-检验I2的存在   
⑦Ca（ClO）2-漂白纺织物
⑧Al2O3-耐高温材料．
A．②③④⑤⑥⑧B．①②③④⑤⑧C．②③④⑤⑧D．全部
6．用下列气体和液体进行喷泉实验，最终液体一定不能充满烧瓶的是（　　）
A．NO2、O2混合气体和H2OB．SO2和NaOH溶液
C．NH3和H2OD．NO2和H2O
3．化合物H是重要的有机化合物，可由E和F在一定条件下合成：（有些反应条件省略如：加热等）

已知以下信息：
①A属于芳香烃，H属于酯类化合物．
②I的核磁共振氢谱为二组峰，且峰的面积比为6：1．
回答下列问题：
（1）B的结构简式，C的官能团名称醇羟基．
（2）B→C、I→G两步的反应类型分别为取代反应、消去反应．
（3）①E+F→H的化学方程式．
②G→J的化学方程式．
（4）K是H的同系物，比H相对分子质量小28．
K的同分异构体中能同时满足如下条件：①属于芳香族化合物 ②能和饱和NaHCO3溶液反应放出CO2的同分异构体共有4种（不考虑立体异构）；
K的一个同分异构体能发生银镜反应，也能使FeCl3溶液显紫色，苯环上有两个支链，苯环上的氢的核磁共振氢谱为二组峰，且峰面积比为1：1，写出K的这种同分异构体的结构简式．
10．把FeCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的固体产物是（　　）
A．FeCl3B．Fe（OH）3C．FeOD．Fe2O3
20．下列电离方程式书写正确的是（　　）
A．H2SO4═H22++SO42-B．NaHCO3═Na++H++CO32-
C．NaOH═Na++O2-+H+D．Na2SO4═2Na++SO42-
7．有关下列两套装置的描述不正确的是（　　）
A．甲装置为铁的析氢腐蚀，若将铁换成铜，则甲装置就是铜的吸氧腐蚀
B．若将甲装置中的电流表改为电源，无论电源怎么连接，C电极上都会有气体放出
C．乙装置中K关闭后，a极附近颜色逐渐加深变黑
D．若将乙装置中的NaOH溶液换为HCl溶液，则K关闭后b极颜色变浅
4．某研究性学习小组进行如下探究活动：
实验目的：探究Cl2、Br2、I2的氧化性强弱．
查阅资料：①常温下，高锰酸钾与浓盐酸反应产生氯气；②溴单质易挥发，碘单质易生华；③淀粉溶液遇到碘单质变蓝色；
④溴、碘在不同溶剂中所形成溶液（从稀到浓）的颜色变化如图所示．
水四氯化碳
溴黄→棕橙→橙红
碘深黄→褐紫→深紫
实验方案：该小组设计如图所示装置实验（夹持仪器已略去，装置气密性完好）
实验过程：
Ⅰ先打开弹簧夹，再打开活塞a，滴加浓盐酸
Ⅱ当B和C中的溶液都变黄时，加紧弹簧夹
Ⅲ当B中的溶液由黄色变为棕色时，关闭活塞a
Ⅳ…
回答以下问题：
（1）验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是A中湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝，写出该反应的化学方程式Cl2+2KI═I2+2KCl；
（2）为验证溴的氧化性强于碘，过程Ⅳ的操作和现象是打开活塞b，将分液漏斗中的黄色溶液滴入D中，关闭活塞b，取下试管D振荡，静置，观察到D中CCl4层溶液变为紫红色，说明溴的氧化性强于碘，写出该反应的离子方程式2I-+Br 2=2Br-+I2；
（3）由实验得到的氯、溴、碘单质的氧化性由强到弱的顺序为Cl2＞Br2＞I2；
（4）你认为实验中为什么要加过程Ⅲ这一步操作，请简述个人观点B、C中的NaBr溶液的浓度和体积均相同，棕色溶液B含有的溴单质比黄色溶液C中的多，说明C中还存有溴离子，不存在氯气，确保了氯气不干扰溴与碘化钾的反应．
5．下列不能与浓H2SO4反应的物质是（　　）
A．CuB．CC．Na2CO3D．SiO2

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