Question

7．已知：
RCHO+CH₂（COOH）₂ $\stackrel{一定条件下}{→}$RCH=C（COOH）₂+H₂O
RCH=C（COOH）₂ $\stackrel{一定条件下}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂↑
A与芳香族化合物B在一定条件下反生成C，进一步反应生成抗氧化剂阿魏酸（见图）

A的相对分子质量是104，1molA与足量NaHCO₃溶液反应生成2mol气体；
（1）A的结构简式是CH₂（COOH）₂；
（2）在中学学过知识里 B不可能发生的反应是e（填序号）
a、取代反应  b、加成反应c、氧化反应d、还原反应e、水解反应  f、显色反应
（3）等物质的量C分别与足量的Na、浓溴水、NaOH、NaHCO₃反应时消耗Na、Br₂、NaOH、NaHCO₃的物质的量之比是3：2：3：2；
（4）写出C与足量的Na₂CO₃的化学方程式为：；
（5）写出符合下列条件的阿魏酸所有的同分异构体的结构简式；
①在苯环上只有两个取代基；
②在苯环上的一氯取代物只有两种；
③1mol该同分异构体与足量NaHCO₃反应生成2molCO₂气体；
④该同分异构体进行核磁共振氢谱分析发现只有4种峰．

Answer 1

分析 由反应信息RCHO+CH₂（COOH）₂$\stackrel{一定条件}{→}$RCH=C（COOH）₂+H₂O可知，形成C的物质分别为CH₂（COOH）₂、，A的相对分子质量是104，1molA与足量NaHCO₃溶液反应生成2mol气体，B含有醛基，所以A为CH₂（COOH）₂，B为，C的分子式为C₁₁H₁₀O₆，阿魏酸的分子式为C₁₀H₁₀O₄，分子组成减少1个CO₂，由反应信息RCH=C（COOH）₂$\stackrel{一定条件}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂↑可知，阿魏酸的结构简式为，据此解答．

解答 解：由反应信息RCHO+CH₂（COOH）₂$\stackrel{一定条件}{→}$RCH=C（COOH）₂+H₂O可知，形成C的物质分别为CH₂（COOH）₂、，A的相对分子质量是104，1molA与足量NaHCO₃溶液反应生成2mol气体，B含有醛基，所以A为CH₂（COOH）₂，B为，C的分子式为C₁₁H₁₀O₆，阿魏酸的分子式为C₁₀H₁₀O₄，分子组成减少1个CO₂，由反应信息RCH=C（COOH）₂$\stackrel{一定条件}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂↑可知，阿魏酸的结构简式为，
（1）通过以上分析知，A结构简式为CH₂（COOH）₂，故答案为：CH₂（COOH）₂； 
（2）B是，含有酚羟基，可以发生取代反应、氧化反应、酯化反应，能与氯化铁发生显色反应，含有醛基，可以发生氧化反应、还原反应、加成反应，含有苯环可以发生加成反应，不能发生水解反应，故选e；
（3）C中含2个-COOH和1个酚-OH，均能与Na、NaOH反应，只有-COOH与NaHCO₃反应，只有1个酚-OH的邻位能与溴发生取代反应，且C=C能与溴水发生加成反应，则等物质的量C分别与足量的Na、浓溴水、NaOH、NaHCO₃反应时消耗Na、Br₂、NaOH、NaHCO₃的物质的量之比是3：2：3：2，
故答案为：3：2：3：2；
（4）C与足量的Na₂CO₃反应的方程式为，
故答案为：；
（5）阿魏酸的同分异构体符合下列条件：
①在苯环上只有两个取代基；       
②在苯环上的一氯取代物只有两种，说明苯环上含有两种氢原子；
③1mol该同分异构体与足量NaHCO₃反应生成2mol CO₂气体，说明含有两个羧基；
④该同分异构体进行核磁共振氢谱分析发现只有4种峰，说明含有四种氢原子；
符合条件的同分异构体结构简式为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析判断及获取信息利用信息解答问题能力，明确官能团及其性质关系结合题给信息解答问题是解本题关键，难点是同分异构体结构简式的确定．