Question

16．室温时，向20mL，0.1mol/L的醋酸溶液中不断滴加0.1mol/L的NaOH溶液，溶液的pH变化曲线如图所示，在滴定过程中，下列关于溶液中离子浓度大小关系的描述不正确的是（　　）

• A． a点时：c（CH₃COOH）＞c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B． b点时：c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）
• C． c点时：c（OH^-）=c（CH₃COOH）+c（H⁺）
• D． d点时：c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）

Answer 1

分析 A．a点溶液为CH₃COOH和CH₃COONa的混合物，溶液呈酸性，c（H⁺）＞c（OH^-），说明醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度；
B．b点时溶液的pH=7，c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒判断；
C．c点时，恰好反应生成醋酸钠溶液，根据电荷守恒和物料守恒进行判断；
D．d点氢氧化钠过量，为NaOH和CH₃COONa的混合物，溶液呈碱性．

解答 解：A．a点时醋酸过量，溶液为CH₃COOH和CH₃COONa的混合物，溶液呈酸性，醋酸根离子的水解程度小于醋酸的电离程度，则c（CH₃COO^-）＞c（CH₃COOH），故A错误；
B．溶液中存在电荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），b点时溶液的pH=7，呈中性，则c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒可知c（Na⁺）=c（CH₃COO^-），故B正确；
C．c点时，氢氧化钠与醋酸恰好反应生成醋酸钠溶液，醋酸钠溶液中，根据电荷守恒可得：①c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），根据物料守恒可得：②c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH），将②带入①可得：c（OH^-）=c（CH₃COOH）+c（H⁺），故C正确；
D．d点为NaOH和CH₃COONa的混合物，氢氧化钠过量，溶液呈碱性，由于CH₃COO^-存在微弱的水解，则：c（Na⁺）＞c（OH^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺），故D正确；
故选A．

点评 本题考查酸碱混合的判断和离子浓度大小比较，题目难度中等，注意掌握溶液酸碱性与溶液pH的关系，能够根据电荷守恒、物料守恒、盐的水解判断溶液中离子浓度大小．