Question

已知：Ⅰ．质谱分析测得有机化合物A的相对分子质量为92.5，含有碳、氢、氯三种元素，且氢的质量分数为9.73%．
Ⅱ．A有如图的转化关系

Ⅲ．与羟基相连的碳上没有氢原子的醇（结构： ）不能氧化成醛或酮．
Ⅳ．F的核磁共振氢谱有两种吸收峰，其峰面积之比为9：1．
Ⅴ．E和G都能和新制的Cu（OH）₂悬浊液反应，但反应类型不同．
根据以上信息回答下列问题
（1）A的结构简式为

 

（2）反应⑦的反应条件为

 

（3）D还有两种相同类别的同分异构体在Ⅱ中没有出现，它们的结构简式分别为

 

和

 

．
（4）在B的同分异构体中存在顺反异构现象，请写出其反式异构体的结构简式并命名：

 

、

 

．
（5）写出下列反应的化学方程式：
E和新制的Cu（OH）₂悬浊液反应

 

反应⑤

 

若M的分子式为C₄H₂Cl₈，若不考虑立体异构，其同分异构体有

 

种．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：

分析：有机化合物A的相对分子质量为92.5，含有碳、氢、氯三种元素，由于Cl元素相对原子质量为35.5，可推知A中含有1个Cl原子，A中氢的质量分数为9.73%，则分子中N（H）=

92.5×9.73%

1

=9，故N（C）=

92.5-35.5-9

12

=4，故A的分子式为C₄H₉Cl，A经过系列转化得到F，由转化关系可知B为烯、C为一氯丁烷、F为丁醇，F的核磁共振氢谱有两种吸收峰，其峰面积之比为9：1，可推知F为（CH₃）₃COH，逆推可知C为（CH₃）₃CCl，B为（CH₃）₂C=CH₂，A发生水解反应生成D，D为醇，D转化生成E，E转化生成G，E和G都能和新制的Cu（OH）₂悬浊液反应，但反应类型不同，则E为醛、G为羧酸，可推知A为（CH₃）₂CHCH₂Cl，顺推可知D为（CH₃）₂CHCH₂OH、E为（CH₃）₂CHCHO、G为（CH₃）₂CHCOOH，据此解答．

解答： 解：有机化合物A的相对分子质量为92.5，含有碳、氢、氯三种元素，由于Cl元素相对原子质量为35.5，可推知A中含有1个Cl原子，A中氢的质量分数为9.73%，则分子中N（H）=

92.5×9.73%

1

=9，故N（C）=

92.5-35.5-9

12

=4，故A的分子式为C₄H₉Cl，A经过系列转化得到F，由转化关系可知B为烯、C为一氯丁烷、F为丁醇，F的核磁共振氢谱有两种吸收峰，其峰面积之比为9：1，可推知F为（CH₃）₃COH，逆推可知C为（CH₃）₃CCl，B为（CH₃）₂C=CH₂，A发生水解反应生成D，D为醇，D转化生成E，E转化生成G，E和G都能和新制的Cu（OH）₂悬浊液反应，但反应类型不同，则E为醛、G为羧酸，可推知A为（CH₃）₂CHCH₂Cl，顺推可知D为（CH₃）₂CHCH₂OH、E为（CH₃）₂CHCHO、G为（CH₃）₂CHCOOH．
（1）由上述分析可知，A的分子式为C₄H₉Cl，结构简式为（CH₃）₂CHCH₂Cl，故答案为：（CH₃）₂CHCH₂Cl；
（2）反应⑦是（CH₃）₂CHCH₂OH在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成（CH₃）₂C=CH₂，故答案为：浓硫酸、加热；
（3）（CH₃）₂CHCH₂OH的两种相同类别的同分异构体在Ⅱ中没有出现，结构简式分别为：CH₃CH₂CH₂CH₂OH、CH₃CH₂CH（OH）CH₃，
故答案为：CH₃CH₂CH₂CH₂OH、CH₃CH₂CH（OH）CH₃；
（4）在（CH₃）₂C=CH₂的同分异构体中存在顺反异构现象，其结构为：，名称为反-2-丁烯，故答案为：；反-2-丁烯；

（5）E和新制的Cu（OH）₂悬浊液反应方程式为：CH₃-CH（CH₃）-CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃-CH（CH₃）-COOH+Cu₂O+2H₂O；
反应⑤的反应方程式为：，
分子式为C₄H₂Cl₈的有机物可以看作C₄Cl₁₀中的两个Cl原子被两个H原子取代，可以采取“定一移二”法确定：、、，故C₄H₂Cl₈共有9种，
故答案为：CH₃-CH（CH₃）-CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃-CH（CH₃）-COOH+Cu₂O+2H₂O；；9．

点评：本题考查有机物的推断，计算确定A的分子式并结合转化关系确定A的结构是关键，需要学生熟练注意官能团的性质与转化，对学生的理解推理有一定要求，难度中等，（5）中同分异构体书写，注意利用定一移二方法解答．