题目内容

【题目】三氧化二钴(Co2O3)主要用作颜料、釉料、磁性材料、催化剂和氧化剂等。以含钴废料(主要成分为Co2O3,含有少量MnO2、NiO、Fe3O4)为原料制备Co2O3的流程如下图所示:

已知:

Ⅰ.“酸浸”后的浸出液中含的阳离子有H+、Co2+、Fe3+、Ni2+等。

Ⅱ.部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如下表:

沉淀物

Fe(OH)3

Co(OH)2

Ni(OH)2

完全沉淀时的pH

3.7

9.0

9.2

回答下列问题:

(1)“酸浸”含钴废料的温度不宜过高,原因是_____________。

(2) “酸浸”时发生的主要反应是___________________(写离子方程式)。

(3)某萃取剂对金属离子的萃取率与溶液pH的关系如图所示:

使用该萃取剂时应控制的pH约为____________,理由是_____________。

(4)写出高温煅烧时发生的化学反应方程式___________。

(5)操作1得到的副产品是__________(填名称);

已知该物质的溶液加热到100℃时会变质,该物质的溶解度见下表:

湿度

0℃

10℃

20℃

30℃

40℃

50℃

60℃

溶解度

70.6

73.0

75.4

78.0

81.0

84.5

88.0

操作1是________(填字母)。

a.蒸发结晶 b.降温结晶 c.减压蒸发结晶

(6)有机相提取的Ni2+再生时可用于制备镍氢电池,该电池充电时的总反应为Ni(OH)2+M=NiOOH+MH,则放电时负极的电极反应式为_________________。

【答案】温度过高H2O2容易分解 Co2O3+H2O2+4H+=2Co2++3H2O+O2↑ 2.5~3.3即可 萃取剂在该pH时对Ni2+、Co2+萃取率差别大,能分离Ni2+、Co2+两种离子 2Co2(OH)2CO3+O2Co2O3+2H2O+2CO2 硫酸铵 c MH+OH- - e- =M+H2O

【解析】

含钴废料(主要成分为Co2O3,含有少量MnO2、NiO、Fe3O4)中加入硫酸和H2O2酸浸,MnO2不溶,其它物质都溶解,从后续产物看,Co2O3被H2O2还原为Co2+,Fe3O4溶解,同时生成的Fe2+被氧化为Fe3+;调pH至3.7,Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀;加入萃取剂后Ni2+进入有机相,Co2+进入水相;加入NH4HCO3和氨水,Co2+转化为Co2(OH)2CO3沉淀,滤液中应含有(NH4)2SO4;高温煅烧时,Co2(OH)2CO3中Co2+由+2升高到+3,不是简单的分解反应,而是分解产物又与O2反应,生成Co2O3、H2O、CO2。

(1)双氧水热稳定性差,“酸浸”含钴废料的温度不宜过高,原因是温度过高H2O2容易分解。答案为:温度过高H2O2容易分解;

(2) “酸浸”时,Co2O3被H2O2还原为Co2+,发生的主要反应是Co2O3+H2O2+4H+=2Co2++3H2O+O2↑。答案为:Co2O3+H2O2+4H+=2Co2++3H2O+O2↑;

(3)使用该萃取剂萃取Ni2+,单纯从萃取率考虑,萃取率越高越好,但同时还需考虑到,Co2+尽可能不被萃取,两方面综合考虑,应控制的pH约为2.5~3.3即可,理由是萃取剂在该pH时对Ni2+、Co2+萃取率差别大,能分离Ni2+、Co2+两种离子。答案为:2.5~3.3即可;萃取剂在该pH时对Ni2+、Co2+萃取率差别大,能分离Ni2+、Co2+两种离子;

(4)高温煅烧时,Co2(OH)2CO3的分解产物被O2氧化生成Co2O3等,化学反应方程式2Co2(OH)2CO3+O2Co2O3+2H2O+2CO2。答案为:2Co2(OH)2CO3+O2Co2O3+2H2O+2CO2;

(5)由分析知,操作1得到的副产品是硫酸铵。答案为:硫酸铵;从溶解度表看,硫酸铵的溶解度随温度升高有所增大,但变化量不大,且硫酸铵受热易分解,所以操作1是减压蒸发结晶,故选c。答案为:c;

(6)放电时负极为MH失电子生成M等,电极反应式为MH+OH- - e- =M+HO。答案为:MH+OH- - e- =M+H2O。

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(1)工业上催化重整是目前大规模制取合成气(CO和H2混合气称为合成气)的重要方法,其原理为:

反应Ⅰ:;

反应Ⅱ:;

和反应生成和的热化学方程式是___________________。

(2)将1 mol 和1 mol 加入恒温恒压的密闭容器中(温度298K、压强100kPa),发生反应Ⅰ,不考虑反应Ⅱ的发生,该反应中,正反应速率,p为分压(分压=总压×物质的量分数),若该条件下,当分解20%时,__________kPas-1。

(3)将和在一定条件下反应可制得合成气,在1 L密闭容器中通入与,使其物质的量浓度均为,在一定条件下发生反应:,测得CH4的平衡转化率与温度及压强的关系如下图所示:

①压强、、、由小到大的关系为_________。

②对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强p(B)代替物质的量浓度c(B)也可表示平衡常数(记作),如果,求x点的平衡常数________________(用平衡分压代替平衡浓度计算)。

③下列措施中能使平衡正向移动的是___________(填字母)。

a.升高温度

b.增大压强

c.保持温度、压强不变,充入He

d.恒温、恒容,再充入1 mol 和1 mol

(4)科学家还研究了其他转化温室气体的方法,利用图所示装置可以将转化为气体燃料CO(电解质溶液为稀硫酸),该装置工作时,M为_________极(填“正”或“负”),导线中通过2 mol电子后,假定体积不变M极电解质溶液的pH__________(填“增大”、“减小”或“不变”),N极电解质溶液变化的质量__________g。

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