Question

11．下列说法不正确的是（　　）

• A． 在25℃时，将amol•L^-1的氨水与0.01 mol•L^-1的盐酸等体积混合，反应完全时溶液中c（NH₄⁺）=c（Cl^-），用含a的代数式表示NH₃•H₂O的电离常数：K_b=$\frac{1{0}^{-9}}{a-0.01}$
• B． 在一定条件下，将X和Y两种物质按不同的比例放入密闭容器中反应生成Z，平衡后测得X、Y的转化率与起始时两物质的物质的量之比n（X）/n（Y＞的关系如图所示，则x与Y的反应方程式可表示为：X+3Y?nZ
  
• C． 某同学在实验室进行了如图所示的实验，则Y中反应的离子方程式为：3CaCO₃+2Fe³⁺+3H₂O═2Fe（OH）₃+3CO₂↑+3Ca²⁺
  
• D． 将10mL 1 mol•L^-1Na₂CO₃溶液逐滴滴加到10mL1mol•L^-1盐酸中，滴加结束后生成的溶液中有：C（Na⁺）＞c（Cl^-）＞c（CO₃^2-）＞c（HCO₃^-）

Answer 1

分析 A．在25℃下，平衡时溶液中c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=0.005mol/L，根据物料守恒得c（NH₃．H₂O）=（0.5a-0.005）mol/L，根据电荷守恒得c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7mol/L，溶液呈中性，NH₃•H₂O的电离常数K_b=$\frac{c（O{H}^{-}）c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$；
B．当反应物的起始物质的量之比等于化学计量数之比，物质的转化率相同，据此由图可知$\frac{n（x）}{n（y）}$=3时，转化率相同，即X与Y的化学计量数之比为3：1；
C．氯化铁溶液由于铁离子水解，溶液显酸性，加入碳酸钙，碳酸钙与氢离子反应生成二氧化碳气体，使铁离子的水解平衡正向移动；
D．将10ml 1 mol•L^-1Na₂CO₃溶液逐滴滴加到10ml 1 mol•L^-1盐酸中，碳酸钠和盐酸反应生成二氧化碳、水和氯化钠，碳酸钠过量，所得溶液为等物质的量浓度的碳酸钠和氯化钠的混合溶液，碳酸钠电离出钠离子和碳酸根离子，氯化钠电离出钠离子和氯离子，碳酸根离子部分水解生成碳酸氢根离子，依此进行判断．

解答 解：A．在25℃下，平衡时溶液中c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=0.005mol/L，根据物料守恒得c（NH₃．H₂O）=（0.5a-0.005）mol/L，根据电荷守恒得c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7mol/L，溶液呈中性，NH₃•H₂O的电离常数K_b=$\frac{c（O{H}^{-}）c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$=$\frac{1{0}^{-7}×5×1{0}^{-3}}{0.5a-5×1{0}^{-3}}$=$\frac{1{0}^{-9}}{a-0.01}$，故A正确；
B．当反应物的起始物质的量之比等于化学计量数之比，物质的转化率相同，据此由图可知$\frac{n（x）}{n（y）}$=3时，转化率相同，即X与Y的化学计量数之比为3：1，故B错误；
C．氯化铁溶液由于铁离子水解，溶液显酸性，加入碳酸钙，碳酸钙与氢离子反应生成二氧化碳气体，使铁离子的水解平衡正向移动，故反应的离子方程式为：3CaCO₃+2Fe³⁺+3H₂O═2Fe（OH）₃+3CO₂↑+3Ca²⁺，故C正确；
D．将10ml 1 mol•L^-1Na₂CO₃溶液逐滴滴加到10ml 1 mol•L^-1盐酸中，碳酸钠和盐酸反应生成二氧化碳、水和氯化钠，碳酸钠过量，所得溶液为等物质的量浓度的碳酸钠和氯化钠的混合溶液，碳酸钠电离出钠离子和碳酸根离子，氯化钠电离出钠离子和氯离子，碳酸根离子部分水解生成碳酸氢根离子，故滴加结束后生成的溶液中有：c（Na⁺）＞c（Cl^-）＞c（CO₃^2-）＞c（HCO₃^-），故D正确；
故选B．

点评 本题考查化学平衡图象与计算，电离常数的计算，水解平衡的移动及离子方程式的书写，离子浓度大小的比较，题目难度中等．