Question

有机物A是甜樱桃中含有的一种羟基酸，1.34g A与足量的NaHCO₃溶液反应，生成标准状况下的气体0.448L．F不能发生银镜反应，在催化剂存在下1mol F与2mol H₂可以发生反应生成G，G分子中含有苯环但无甲基．A～H等8种物质在一定条件下有如下转化关系：

已知：含有-C≡C-OH、结构的物质不能稳定存在．
请回答下列问题：
（1）E的结构简式为

 

，其核磁共振氢谱中会出现

 

组峰，G中所含官能团的名称为

 

．
（2）反应①②③中反应类型依次是

 

．
（3）写出C生成D的化学方程式

 

．
（4）符合下列条件的G的同分异构体有

 

种．
①遇FeCl₃溶液显紫色，②苯环上有两个取代基．
其中苯环上的一氯代物只有两种的结构简式为

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：A与足量的NaHCO₃溶液反应，生成标准状况下的气体0.448L，该气体是二氧化碳，其物质的量=

0.448L

22.4L/mol

=0.02mol，生成二氧化碳说明A中含有羧基，A的相对分子质量为134，1.34g A的物质的量为0.01mol，0.01molA和足量NaHCO₃溶液反应生成0.02mol二氧化碳，说明每个A分子中含有两个羧基，且A没有支链，含有-C≡C-OH、结构的物质不能稳定存在，则A的结构简式为HOOC-CH₂-CHOH-COOH，A在浓硫酸作催化剂、加热条件下发生消去反应生成B，则B的结构简式为HOOC-CH=CH-COOH，B和溴发生加成反应生成HOOC-CHBr-CHBr-COOH，C和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成D，D的结构简式为
NaOOC-CHOH-CHOH-COONa，D和稀盐酸反应生成E，E的结构简式为HOOC-CHOH-CHOH-COOH；
F不能发生银镜反应，说明F中不含醛基，在催化剂存在下1mol F与2mol H₂可以发生反应生成G，G分子中含有苯环但无甲基，H的分子式为C₂₂H₂₆O₆，E、H中都含有6个O原子，说明E和G发生酯化反应，H中不饱和度=

22×2+2-26

2

=10，每个苯环不饱和度为4，每个酯基不饱和度为1，则H中含有2个苯环，所以E和G以1：2反应，G的分子式为C₉H₁₂O，为醇，其不饱和度=

9×2+2-12

2

=4，说明G中只含一个苯环，且不含甲基，F不含醛基，则G的结构简式为，F的结构简式为
，再结合题目分析解答．

解答： 解：A与足量的NaHCO₃溶液反应，生成标准状况下的气体0.448L，该气体是二氧化碳，其物质的量=

0.448L

22.4L/mol

=0.02mol，生成二氧化碳说明A中含有羧基，A的相对分子质量为134，1.34g A的物质的量为0.01mol，0.01molA和足量NaHCO₃溶液反应生成0.02mol二氧化碳，说明每个A分子中含有两个羧基，且A没有支链，含有-C≡C-OH、结构的物质不能稳定存在，则A的结构简式为HOOC-CH₂-CHOH-COOH，A在浓硫酸作催化剂、加热条件下发生消去反应生成B，则B的结构简式为HOOC-CH=CH-COOH，B和溴发生加成反应生成HOOC-CHBr-CHBr-COOH，C和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成D，D的结构简式为
NaOOC-CHOH-CHOH-COONa，D和稀盐酸反应生成E，E的结构简式为HOOC-CHOH-CHOH-COOH；
F不能发生银镜反应，说明F中不含醛基，在催化剂存在下1mol F与2mol H₂可以发生反应生成G，G分子中含有苯环但无甲基，H的分子式为C₂₂H₂₆O₆，E、H中都含有6个O原子，说明E和G发生酯化反应，H中不饱和度=

22×2+2-26

2

=10，每个苯环不饱和度为4，每个酯基不饱和度为1，则H中含有2个苯环，所以E和G以1：2反应，G的分子式为C₉H₁₂O，为醇，其不饱和度=

9×2+2-12

2

=4，说明G中只含一个苯环，且不含甲基，F不含醛基，则G的结构简式为，F的结构简式为
，
（1）通过以上分析知，E的结构简式为HOOC-CHOH-CHOH-COOH，该分子中有三类氢原子，所以其核磁共振氢谱有3组峰，G的结构简式为，其官能团名称为羟基，故答案为：HOOC-CHOH-CHOH-COOH；3；羟基；


（2）通过以上分析知，①②③中反应类型依次是消去反应、加成反应和取代反应，故答案为：
消去反应、加成反应、取代反应；
（3）C的结构简式为HOOC-CHBr-CHBr-COOH，C和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成D，D的结构简式为
NaOOC-CHOH-CHOH-COONa，反应方程式为HOOC-CHBr-CHBr-COOH+4NaOH

△

NaOOC-CHOH-CHOH-COONa+2NaBr+2H₂O，
故答案为：HOOC-CHBr-CHBr-COOH+4NaOH

△

NaOOC-CHOH-CHOH-COONa+2NaBr+2H₂O；
（4）G的结构简式为，其同分异构体符合下列条件，遇FeCl₃溶液显紫色说明含有酚羟基，苯环上有两个取代基，如果取代基是酚羟基、丙基，有邻间对三种同分异构体，如果取代基是酚羟基和异丙基，有邻间对三种同分异构体，所以符合条件的同分异构体有6种，
其中苯环上的一氯代物只有两种时，两个取代基位于对位，它们的结构简式为、，
故答案为：6；、．

点评：本题考查有机物推断，侧重考查学生分析问题能力，以A的结构结合反应条件进行推断，难点是推断G结构简式，正确推断G是解本题关键，熟练掌握常见有机物官能团及其性质，题目难度中等．