Question

12．如图是向MgCl₂、AlCl₃混合溶液中，开始滴加6ml试剂A，之后改滴试剂B，所得沉淀y mol与试剂体积V（ml）间的关系．以下结论不正确的是（　　）

• A． A是盐酸，B是NaOH，且C（NaOH）=2C（HCl）
• B． 原混合液中，C（Al³⁺）：C（Mg²⁺）：C（Cl^-）=1：1：5
• C． A是NaOH，B是盐酸，且C（NaOH）：C（HCl）=2：1
• D． 从6到9，相应离子反应式H⁺+OH^-═H₂O

Answer 1

分析 A．向混合溶液中加入A时立即生成沉淀，氢氧化钠和氯化镁、氯化铝生成沉淀，稀盐酸和氯化铝、氯化镁不反应，所以A是NaOH；改用B时又生成沉淀且当B过量时沉淀溶解，则B是稀盐酸；
B．根据第一次沉淀最大到最小需要的氢氧化钠的量计算铝离子的物质的量，根据需要氢氧化钠总的物质的量计算镁离子的物质的量，根据电荷守恒计算氯离子的物质的量；
C．根据铝元素守恒计算氢氧化钠与盐酸浓度的关系；
D．根据沉淀的量未发生变化确定反应实质，从而确定离子方程式．

解答 解：A．向混合溶液中加入A时立即生成沉淀，氢氧化钠和氯化镁、氯化铝生成沉淀，稀盐酸和氯化铝、氯化镁不反应，所以A是NaOH；改用B时又生成沉淀且当B过量时沉淀溶解，则B是稀盐酸，故A错误；
B．从加入5 mL A生成沉淀最多，再继续加1 mL 甲沉淀量减少到最小值，相应反应的离子方程式为：
Al（OH）₃+OH^-=AlO₂^-+2H₂O，由此可知，n（Al³⁺）=n〔Al（OH）₃〕=（1×6×10^-3） mol；
由前5 mL NaOH形成最大沉淀量可知，2n（Mg²⁺）+3n（Al³⁺）=（5×10^-3×6）mol，所以n（Mg²⁺）=（1×6×10^-3） mol；溶液中阴阳离子所带电荷相等得，n（Cl^-）=（5×10^-3×6）mol，即溶液中c（Mg²⁺）：c（Al³⁺）：c（Cl^-）=1：1：5，故B正确．
C．又由图可知，5→6（1 mL）、9→11（2 mL）分别是溶解Al（OH）₃和使AlO₂^-恰好完全生成Al（OH）₃沉淀消耗的NaOH和HCl．根据铝元素守恒：
NaOH-Al（OH）₃-AlO₂^--H⁺
1     1        1     1
由此可以推出：c（NaOH）：c（HCl）=2：1，故C正确．
D、由6mL和9mL对应液体中沉淀量相等，可以推知此时仅仅发生酸碱中和反应，即H⁺+OH^-=H₂O，故D正确；
故选A．

点评 本题考查混合物的有关计算，侧重考查学生分析计算能力，明确各个阶段发生的反应是解本题关键，熟悉各个物理量之间的关系，题目难度中等．