题目内容

4．下列说法正确的是（　　）
A．因为焓变和熵变都与反应的自发性有关，因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据
B．对于能够自发进行的吸热反应，其原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向
C．△H＜0、△S＞0的反应在温度低时不能自发进行
D．在其他外界条件不变的情况下，使用催化剂，可以改变化学反应进行的方向

分析 A．△H-T△S＜0为判断反应进行的综合判据；
B．对于能够自发进行的吸热反应，△H＞0，且△H-T△S＜0；
C．△H-T△S＜0的反应可自发进行；
D．催化剂只改变反应速率，不改变反应的方向．

解答 解：A．△H-T△S＜0为判断反应进行的综合判据，则焓变或熵变不能单独作为反应自发性的判据，故A错误；
B．对于能够自发进行的吸热反应，△H＞0，且△H-T△S＜0，则体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向，即△S＞0，故B正确；
C．△H-T△S＜0的反应可自发进行，则△H＜0、△S＞0的反应在温度低时能自发进行，故C错误；
D．使用催化剂，不能改变化学反应进行的方向，故D错误；
故选B．

点评 本题考查反应热与焓变，为高频考点，把握判断反应进行的判据为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意不能单独使用焓变、熵变判断，题目难度不大．

练习册系列答案
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16．在一固定体积的密闭容器中，加入2mol A和1mol B发生可逆反应2A（g）+B（g）?3C（g）+D（g），达到平衡，C的浓度为w mol/L．若维持容器体积和温度不变，下列四种配比作为起始物质，达平衡后，C的浓度仍为w mol/L的是（　　）
A．4 mol A+2 mol B
B．1 mol B+3 mol C+1 mol D
C．3 mol C+2 mol D
D．1 mol A+0.5 mol B+1.5 mol C+0.5 mol D
15．某研究小组向某2L密闭容器中加入一定量的固体A和气体B，发生反应A（s）+2B（g）?D（g）+E（g）△H=QkJ•mol-1．在T1℃时，反应进行到不同时间测得各物质的物质的量如表：
时间（min）
物质的量（mol）		01020304050
B2.001.361.001.001.201.20
D00.320.500.500.600.60
E00.320.500.500.600.60
（1）T1℃时，该反应的平衡常数K=0.25；
（2）30min后，只改变某一条件，反应重新达到平衡，根据表中的数据判断改变的条件可能是ae（填字母编号）．
a．通入一定量的B　        b．加入一定量的固体A　     c．适当缩小容器的体积
d．升高反应体系温度　       e．同时加入0.2molB、0.1molD、0.1molE
（3）对于该反应，用各物质表示的反应速率与时间的关系示意曲线为图1中的④（填序号）．

（4）维持容器的体积和温度T1不变，当向该容器中加入1.60 mol B、0.20 mol D、0.20 mol E和nmolA，达到平衡后，与表格中20分钟时各物质的浓度完全相同时，则投入固体A的物质的量n的取值范围是＞0.3．
（5）维持容器的体积和温度T1不变，各物质的起始物质的量为n（A）=1.0 mol，n（B）=3.0 mol，n（D）=a mol，达到平衡后，n（E）=0.50 mol，则a=1.5．
（6）若该密闭容器绝热，实验测得B的转化率B%随时间变化的示意图如图2所示．由图可知，Q小于0（填“大于”或“小于”），c点v正等于v逆（填“大于”“小于”或“等于”）．
12．世间万物都有它的两面性，氰化钠（NaCN）是一种重要的化工原料，常用于化学合成、冶金工业等，应用不当，也会引起严重的后果．
（1）工业上可用纯碱、焦炭、氨气在高温下反应可以制取NaCN，写出反应的化学方程式Na2CO3+C+2NH3=2NaCN+3H2O．
（2）工业利用NaCN制备蓝色染料的流程如下：

通入Cl2时发生反应的离子方程式为_2[Fe（CN）6]4-+Cl2=2[Fe（CN）6]3-+2Cl-_，该蓝色染料的化学式为Fe3[Fe（CN）6]2．
（3）现代采金技术先以NaCN溶液在自然环境中浸取粉碎的含金（Au）矿石，得到Na[Au（CN）2]（二氰合金酸钠）溶液，再用锌还原Na[Au（CN）2]生成金．浸取过程的氧化剂是O2．
（4）上述方法的主要缺点是容易引起水体污染．天津“8.12“爆炸中扩散的CN-也造成了部分水体污染．某小组欲检测污水中CN-的浓度．
资料：碱性条件下发生离子反应：2CN-+5H2O2+2OH-=2CO32-+N2+6H2O
实验装置如图（其中加热、夹持装置省略）．（不考虑污水中其它离子反应）

①加入药品之前的操作是检查装置气密性；B的名称是三颈瓶，C中试剂是浓H2S04．
②实验步骤如下：
步骤1关闭K1，打开K2，滴入足量H2O2溶液，对B加热．充分反应后，停止加热．
步骤2冷却后，用注射器穿过B装置的胶塞注入稀H2S04溶液．
步骤3打开K1，通入N2．
③为了使检测更加准确，上述（2）中操作要特别注意一些事项．请写出至少一条加稀H2S04时要缓慢注入（要缓慢通人N2或给B加热时温度不能过高或加入稀H2SO4，要足量）；．
（5）常温下HCN的电离常数Ka=6.2×10-10，浓度均为0.5mol/L的NaCN和HCN的混合溶液显碱（填“酸”、“碱”或“中”）性，通过计算说明其原因Kh=$\frac{Kw}{Ka}$=$\frac{1{0}^{-14}}{6.2×1{0}^{-10}}$=1.6×10-5＞6.2×10-10，即水解平衡常数大于电离平衡常数，所以溶液呈碱性．
19．对于平衡体系mA（g）+nB（g）═pC（g）+qD（g）△H＜0．下列结论中错误的是（　　）
A．若温度不变，将容器的体积缩小到原来的一半，此时A的浓度为原来的2.1倍，则m+n＜p+q
B．若平衡时，A、B的转化率相等，说明反应开始时，A、B的物质的量之比为m：n
C．若m+n=p+q，则往含有a mol气体的平衡体系中再加入a mol的B，达到新平衡时，气体的总物质的量等于2a
D．若温度不变时，压强增大到原来的2倍，达到新平衡时，总体积一定比原来的$\frac{1}{2}$要小
9．NH3的催化氧化是工业合成硝酸的基础，某实验小组在实验室中对该反应进行了探究．回答下列问题：
（1）气体制备
备选试剂：KClO3、MnO2、Na2CO3、NaHCO3、Na2O2、H2O2、NH4HCO3、NaOH、溶液、无水氯化钙、浓硫酸、碱石灰等．
1小组采用装置甲制备于燥纯净的NH3（收集装置已略去，下同），且反应后试管中无固体剩余，则试管中选取如图甲的试剂是NH4HCO3，仪器B的名称是干燥管，该装置中选取的试剂是碱石灰．

②该小组采用KClO3制备纯净的O2，通过查阅资料，发现该方法制备的O2中含有Cl2杂质．图乙是该小组制备纯净O2时可能用到的装置．装置连接顺序为C→E→D→D（或D→D）（部分仪器可重复使用），其中除去Cl2反应的化学方程式为Cl2+2NaOH=NaCI+NaCIO+H2O．
（2）氨的催化氧化，打开图丙中活塞i和活赛ii，将（1）中制备的纯净NH3、O2（O2过量）经a管口通入到F装置中，打开电源，观察现象．
待铂丝为红热状态，关闭电源铂丝①持续呈红热状态，G中试管内②产生红棕色气体．③生成白烟
关闭活塞i和活塞ii，取下装置G，将该装置置于冷水中G中试管内④气体颜色变浅⑤有液态物质生成．
16．已知热化学方程式：
S（s）+O2（g）═SO2（g）△H1      
 S（g）+O2（g）═SO2（g）△H2
2H2（g）+O2（g）═2H2O（g）△H3      
 2H2（g）+O2（g）═2H2O（l）△H4．
下列大小关系正确的是（　　）
A．△H2＞△H1，△H4＞△H3B．△H1＞△H2，△H4＞△H3C．△H1＞△H2，△H3＞△H4D．△H2＞△H1，△H3＞△H4
13．将氧化铁还原为铁的技术在人类文明的进步中占有十分重要的地位．炼铁高炉中发生的关键反应如下：
C（s）+O2（g）═CO2（g）△H=-393.5kJ/mol
CO2（g）+C（s）═2CO（g）△H=+172.46kJ/mol
Fe2O3+CO→Fe+CO2
若已知：2Fe（s）+$\frac{3}{2}$O2（g）═Fe2O3（s）△H=-824.21kJ/mol
根据上面三个热化学方程式，回答下列问题：
（1）CO的燃烧热为282.98KJ/mol；写出其热化学方程式CO（g）+$\frac{1}{2}$O2（g）=CO2（g）△H=-282.98KJ/mol．
（2）高炉内Fe2O3被CO还原为Fe的热化学方程式为Fe2O3（s）+3CO（g）=2Fe（s）+3CO2（g）△H=-24.73kJ•mol-1．
（3）炼制1t（吨）含铁96%的生铁所需焦炭的理论用量是0.31t（结果保留两位有效数字），实际生产中所需焦炭远高于理论用量，其原因是焦炭没有被充分利用．
14．有关水在人体中的作用，下列说法不正确的是（　　）
A．水是一种很好的溶剂B．水在人体内还有调节体温的作用
C．饮用水越纯净对身体越好D．水是反应介质和反应物

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