Question

5．有机化工原料1，4-二苯基-1，3-丁二烯及某抗结肠炎药物有效成分的合成路线如图（部分反应略去试剂和条件）：

已知：
Ⅰ．R-Cl$\stackrel{Mg/乙醚}{→}$RMgCl$→_{（ii）H_{2}O/H+}^{（i）R′CHO}$（R、R′表示烃基）
Ⅱ．
Ⅲ．
Ⅳ．
（1）抗结肠炎药物有效成分分子中的含氧官能团名称是羧基、羟基．
（2）D的结构简式是
（3）写出F与NaOH反应的化学方程式．
（4）下列说法正确的是BD（填选项字母）．
A．④的反应条件X和⑤的反应条件Y完全相同
B．①②④⑤反应类型相同
C．G不可以发生缩聚反应
D．设计D→E和F→G两步反应的目的是防止酚羟基被氧化
（5）检验有氯原子的方法是将少量样品与NaOH溶液在试管中混合共热，充分反应并冷却后，向溶液中加稀HNO₃酸化，再滴加AgNO₃溶液，若有白色沉淀，则证明有氯元素．
（6）③的化学方程式是．
（7）E有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体有23种
①结构中有苯环
②与E有相同的官能团
（8）1，4-二苯基-1，3-丁二烯有多种同分异构体，写出符合下列条件的同分异构体的结构简式：
a．结构中有两个苯环，无其它环状结构
b．苯环上的一硝基取代产物有两种
c．其核磁共振氢谱有3种峰，峰面积之比为3：2：2．

Answer 1

分析 芳香烃A（C₇H₈）为，与氯气在光照条件下发生取代反应生成，发生信息Ⅰ中反应生成K为；由逆推可知I为，G为，D发生信息Ⅱ中的反应得到E，E氧化得到F，F酸化得到G，D→E的转化目的防止酚羟基被氧化，则E为，F为，则D为，B为，据此解答．

解答 解：芳香烃A（C₇H₈）为，与氯气在光照条件下发生取代反应生成，发生信息Ⅰ中反应生成K为；由逆推可知I为，G为，D发生信息Ⅱ中的反应得到E，E氧化得到F，F酸化得到G，D→E的转化目的防止酚羟基被氧化，则E为，F为，则D为，B为．
（1）抗结肠炎药物有效成分分子中的含氧官能团名称是：羧基、羟基，故答案为：羧基、羟基；
（2）D的结构简式是，故答案为：；
（3）F与NaOH反应的化学方程式：，
故答案为：；
（4）A．④的反应条件为催化剂，⑤的反应条件为光照，故A错误；
B．①②④⑤均属于取代反应，故B正确；
C．G为，含有羧基、羟基，可以发生缩聚反应，故C错误；
D．设计D→E和F→G两步反应的目的是防止酚羟基被氧化，故D正确，
故选：BD；
（5）检验有氯原子的方法是：将少量样品与NaOH溶液在试管中混合共热，充分反应并冷却后，向溶液中加稀HNO₃酸化，再滴加AgNO₃溶液，若有白色沉淀，则证明有氯元素，
故答案为：将少量样品与NaOH溶液在试管中混合共热，充分反应并冷却后，向溶液中加稀HNO₃酸化，再滴加AgNO₃溶液，若有白色沉淀，则证明有氯元素；
（6）③的化学方程式是 ，
故答案为：；
（7）E为，其同分异构体符合：①结构中有苯环，②与E有相同的官能团，含有酯基，
若只有1个取代基，为-OOCCH₂CH₃，或者-COOCH₂CH₃，或者-CH₂OOCCH₃，或者-CH₂COOCH₃，或者-CH₂CH₂OOCH，或者-CH（CH₃）OOCH，有6种，
若有2个取代基，为-CH₃、-OOCH₂CH₃，或-CH₃、-CH₂OOCH，或-CH₃、-COOCH₃，或者-CH₂CH₃、-OOCH，各有邻、间、对3种（包含E），不含E有11种，
若有3个取代基，为2个-CH₃、-OOCH，2个-CH₃处于邻位，-OOCH有2种位置，2个-CH₃处于间位，-OOCH有3种位置，2个-CH₃处于对位，-OOCH有1种位置，有6种，
故符合条件的同分异构体共有23种，
故答案为：23；
（8）1，4-二苯基-1，3-丁二烯有多种同分异构体中，符合下列条件：a．结构中有两个苯环，无其它环状结构，b．苯环上的一硝基取代产物有两种，c．其核磁共振氢谱有3种峰，峰面积之比为3：2：2，符合条件的同分异构体为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，需要学生对给予的信息进行利用，能较好的考查学生自学能力，需要学生熟练掌握官能团性质与转化，结合转化关系中有机物的结构利用逆推法进行推断，对学生的推理有一定的要求，（7）中同分异构体数目判断为易错点，难度中等．