Question

13．有机物A的分子式为C₉H₁₀O₂，A在光照条件下生成的一溴代物B，可发生如下转化关系（无机产物略）：

其中K物质与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构．
已知：①当羟基与双键碳原子相连时，易发生如下转化：RCH═CHOH→RCH₂CHO；②-ONa连在烃基上不会被氧化．
请回答下列问题：
（1）F与I中具有相同的官能团，检验该官能团的试剂是银氨溶液（或新制的氢氧化铜悬浊液）．
（2）上述变化中属于水解反应的是①⑥（填反应编号）．
（3）写出结构简式，G：CH₃COOCH=CH₂，M：．
（4）写出下列反应的化学方程式：
反应①：，K与少量的氢氧化钠溶液反应：+NaOH→+H₂O．
（5）同时符合下列要求的A的同分异构体有9种．
I．含有苯环                       
II．能发生银镜反应和水解反应
III．在稀氢氧化钠溶液中，1mol该同分异构体能与2molNaOH反应．

Answer 1

分析 由G发生加聚反应产物结构式可知，G为CH₃COOCH=CH₂，G在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成F与C，F氧化生成E，E转化得到C，故C为羧酸盐，且F、E、C含有相同的碳原子数目为2，故C结构简式为CH₃COONa，F为CH₃CHO（CH₂=CHOH不稳定），E为CH₃COOH．有机物A的分子式为C₉H₁₀O₂，不饱和度为$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，A在光照条件下生成的一溴代物B，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D可以连续氧化生成J，则A含有酯基，J酸化得到K与氯化铁溶液发生显色反应，说明K中含有酚羟基，故A含有苯环，而K中环上的一元取代物只有两种结构，应含有2个不同侧链且处于对位，综上分析可知A为，B为，D为，I为，J为或 ，K为，M为，据此解答．

解答 解：由G发生加聚反应产物结构式可知，G为CH₃COOCH=CH₂，G在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成F与C，F氧化生成E，E转化得到C，故C为羧酸盐，且F、E、C含有相同的碳原子数目为2，故C结构简式为CH₃COONa，F为CH₃CHO（CH₂=CHOH不稳定），E为CH₃COOH．有机物A的分子式为C₉H₁₀O₂，不饱和度为$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，A在光照条件下生成的一溴代物B，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D可以连续氧化生成J，则A含有酯基，J酸化得到K与氯化铁溶液发生显色反应，说明K中含有酚羟基，故A含有苯环，而K中环上的一元取代物只有两种结构，应含有2个不同侧链且处于对位，综上分析可知A为，B为，D为，I为，J为或 ，K为，M为．
（1）F为CH₃CHO，I为，均含有醛基，检验该醛基的试剂是：银氨溶液（或新制的氢氧化铜悬浊液），
故答案为：银氨溶液（或新制的氢氧化铜悬浊液）；
（2）上述变化中属于水解反应的是：①⑥，故答案为：①⑥；
（3）由上述分析可知，G的结构简式为CH₃COOCH=CH₂，M的结构简式为，
故答案为：CH₃COOCH=CH₂；；
（4）反应①的化学方程式为：，
K与少量的氢氧化钠溶液反应：+NaOH→+H₂O，
故答案为：；+NaOH→+H₂O；
（5）同时符合下列要求的A（）的同分异构体：
I．含有苯环，II．能发生银镜反应和水解反应，含有甲酸形成的酯基，III．在稀氢氧化钠溶液中，1mol该同分异构体能与2molNaOH反应，则其中1个取代基为-OOCH，若另外取代基为-CH₂CH₃，有邻、间、对3种，若另外取代基为2个-CH₃，2个-CH₃有邻、间、对3种位置，对应的-OOCH分别有2种、3种、1种位置，故共有9种，
故答案为：9．

点评 本题考查有机物的推断，是对有机物知识的综合运用，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，注意根据G的加聚产物的结构简式与反应条件利用正推法与逆推法结合推断，综合考查学生的分析推理能力，难度中等．