Question

7．莫尔法是一种沉淀滴定法，以K₂CrO₄为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进行测定溶液中Cl^-的浓度．已知：

银盐 性质	AgCl	AgBr	Ag2CrO4
颜色	白	浅黄	砖红

滴定终点的现象是滴入最后一滴标准液时，生成砖红色沉淀，且30s内不褪色．终点现象对应的离子反应方程式为2Ag⁺+CrO₄^2-=Ag₂CrO₄↓．为了测定产品中（NH₄）₂Cr₂O₇的含量，称取样品0.150 0g，置于锥形瓶中，加50mL水，再加入2g KI（过量）及稍过量的稀硫酸溶液，摇匀，暗处放置10min，然后加150mL蒸馏水并加入3mL 0.5%淀粉溶液，用0.1000mol/L Na₂S₂O₃标准溶液滴定至终点，消耗Na₂S₂O₃标准溶液30.00mL，则上述产品中（NH₄）₂Cr₂O₇的纯度为84%． （假定杂质不参加反应，已知：①Cr₂O${\;}_{7}^{2-}$+6I^-+14H⁺═2Cr³⁺+3I₂+7H₂O，I₂+2S₂O${\;}_{3}^{2-}$═2I^-+S₄O${\;}_{6}^{2-}$；②（NH₄）₂Cr₂O₇的摩尔质量为252g/moL）．

Answer 1

分析 以K₂CrO₄为指示剂，生成Ag₂CrO₄为砖红色，用标准硝酸银滴定待测液，滴定终点的现象是滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀且30s内不褪色；
根据Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺═2Cr³⁺+3I₂+7H₂O，I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-得关系式Cr₂O₇^2-----6S₂O₃^2-，
再由Cr₂O₇^2-和6S₂O₃^2-的关系式计算Cr₂O₇^2-的物质的量，根据原子守恒计算（NH₄）₂Cr₂O₇的质量，再根据质量分数公式计算其质量分数即可．

解答 解：以K₂CrO₄为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进行测定溶液中Cl^-的浓度，则滴入最后一滴硝酸银溶液时，溶液中出现砖红色铬酸银沉淀，并且30s内不褪色即为终点，反应的离子方程式为：2Ag⁺+CrO₄^2-=Ag₂CrO₄↓；
根据Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺═2Cr³⁺+3I₂+7H₂O，I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-得关系式Cr₂O₇^2-----6S₂O₃^2-，
设Cr₂O₇^2-的物质的量为x，
Cr₂O₇^2-----6S₂O₃^2-，
1                 6
x        0.1000mol/L×0.03L
1：6=x：（0.1000mol/L×0.03L）
x=0.0005mol，
根据原子守恒得n（Cr₂O₇^2-）=n（（NH₄）₂Cr₂O₇），则m（（NH₄）₂Cr₂O₇）=0.0005mol×252g/mol=0.126g，
其质量分数=$\frac{0.126g}{0.150g}$×100%=84%，
故答案为：滴入最后一滴标准液时，生成砖红色沉淀，且30s内不褪色；2Ag⁺+CrO₄^2-=Ag₂CrO₄↓；84%．

点评 本题考查滴定的基本操作依据相关计算，难度中等，注意理解滴定的原理与操作．