Question

19．聚合物F的合成路线图如下：

已知：HCHO+RCH₂CHO→$\stackrel{-H_{2}O}{→}$
请据此回答：
（1）A中含氧官能团名称是醛基，C的系统命名为1，2-二溴丙烷．
（2）检验B中所含官能团所用的试剂有NaHCO₃溶液（或Na₂CO₃）、溴水（或Br₂的CCl₄溶液）；E→F的反应类型是加聚反应．
（3）C生成D的反应化学方程式为CH₃CHBrCH₂Br+2NaOH→CH₃CH（OH）CH₂OH+2NaBr，如果C与NaOH的醇溶液反应，则生成的有机物的结构简式为CH₃C≡CH（同一个碳原子上连两个碳碳双键的除外）．
（4）G物质与 互为同系物，且G物质的相对分子质量比大14的，则符合下列条件的G的同分异构体有9种．
①分子中含有苯环，且苯环上有两个取代基   
②遇氯化铁溶液变紫色
③能与溴水发生加成反应
（5）参照上述合成路线，设计一条由甲醛、乙醛和甲醇为主要原料制备的合成路线．

Answer 1

分析 根据题中各物质转化关系，结合题中信息，苯乙醛与甲醛发生羟醛缩合并失水生成A，A的结构简式为；A与新制氢氧化铜悬浊液反应，醛基变为羧基，则B的结构简式为；据F的结构简式可知，C₃H₆为丙烯，C为CH₃CHBrCH₂Br，其水解生成D，D为CH₃CH（OH）CH₂OH；B与D在浓硫酸作用下发生酯化反应应，生成的E为，E发生加聚反应生成F，据此分析解答．

解答 解：根据题中各物质转化关系，结合题中信息，苯乙醛与甲醛发生羟醛缩合并失水生成A，A的结构简式为；A与新制氢氧化铜悬浊液反应，醛基变为羧基，则B的结构简式为；据F的结构简式可知，C₃H₆为丙烯，C为CH₃CHBrCH₂Br，其水解生成D，D为CH₃CH（OH）CH₂OH；B与D在浓硫酸作用下发生酯化反应应，生成的E为，E发生加聚反应生成F，
（1）A为，其所含氧官能团为醛基；据F的结构简式可知，C₃H₆为丙烯，其与溴放出加成反应生成的C为1，2-二溴丙烷，
故答案为：醛基；1，2-二溴丙烷；
（2）B为，B中含有的官能团为羧基和碳碳双键，可用碳酸氢钠溶液检验羧基、用溴水检验碳碳双键；E为，E通过加聚反应生成F，
故答案为：NaHCO₃溶液（或Na₂CO₃）、溴水（或Br₂的CCl₄溶液）；加聚反应；
（3）C为1，2-二溴丙烷，其水解生成D，D为1，2-二羟基丙醇，反应的化学方程式为：CH₃CHBrCH₂Br+2NaOH→CH₃CH（OH）CH₂OH+2NaBr；
C与氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成CH₃C≡CH，
故答案为：CH₃CHBrCH₂Br+2NaOH→CH₃CH（OH）CH₂OH+2NaBr；CH₃C≡CH；
CH₃CHBrCH₂Br+2NaOH→CH₃CH（OH）CH₂OH+2NaBr；CH₃C≡CH（写成CH₂=C=CH₂也给分）；
（4）G物质与 互为同系物，且G物质的相对分子质量比大14，则G比多1个CH₂原子团；且满足：①分子中含有苯环，且苯环上有两个取代基；②遇氯化铁溶液变紫色，则有机物分子中含有酚羟基；③能与溴水发生加成反应，说明其分子中含有碳碳双键；
根据分析可知，满足体积的有机物分子中含有苯环，苯环上两个取代基分别为-OH、-C₃H₅，-C₃H₅可能为①-CH=CHCH₃、②-CH₂CH=CH₂、③-C（CH₃）=CH₂，酚羟基与①②③分别侧重邻、间、对3种结构，所以满足条件的有机物总共有：3×3=9种，
故答案为：9；
（5）据已知反应可知，甲醛与乙醛发生羟醛缩合反应后失水生成CH₂=CHCHO，然后用弱氧化剂新制氢氧化铜将醛基氧化为羧基，再与甲醇发生酯化反应生成CH₂=CHCOOCH₃，其发生加聚反应可得，
则合成路线为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机合成，题目难度中等，正确推断各物质名称为解答关键，注意熟练掌握常见有机物组成、结构与性质，试题培养了学生的分析、理解能力及逻辑推理能力．