Question

15．A、B两种有机物均是有机合成的中间体，其中A的分子式为C₄H₇O₂Br，B分子中含2个氧原子，其燃烧产物n（CO₂）：n（H₂O）=2：1，质谱图表明B的相对分子质量为188．A和B存在如下转化关系：

已知：①一个碳原子上连有两个羟基时，易发生下列转化：

②同一个碳原子上连有两个双键的结构不稳定．请回答：
（1）C跟新制的氢氧化铜反应的化学方程式是CH₃CHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$CH₃COOH+Cu₂O↓+2H₂O．
（2）A的结构简式是CH₃COOCHBrCH₃．
（3）B的分子式是C₁₂H₁₂O₂．
（4）F具有如下特点：①具有弱酸性；②核磁共振氢谱中显示五种吸收峰；③苯环上的一氯代物只有两种；④除苯环外，不含有其他环状结构．写出符合上述条件的同分异构体有4种．

Answer 1

分析 C、D都能转化成E，说明C、D含有的碳原子数相等，都含有2个碳原子，C能与新制备氢氧化铜反应，C为CH₃CHO，E为CH₃COOH，则D为CH₃COONa，结合A的分子式以及题给信息可知A为CH₃COOCHBrCH₃，B分子中含2个氧原子，其燃烧产物n（CO₂）：n（H₂O）=2：1，说明分子中C、H原子数相等，质谱图表明B的相对分子质量为188，设分子式为C_nH_nO₂，则13n+32=188，n=12，则分子式为C₁₂H₁₂O₂，则F的分子式为C₁₀H₁₀O，Ω=$\frac{2×10+2-10}{2}$=6，结合有机物的结构和性质以及题目要求可解答该题．

解答 解：C、D都能转化成E，说明C、D含有的碳原子数相等，都含有2个碳原子，C能与新制备氢氧化铜反应，C为CH₃CHO，E为CH₃COOH，则D为CH₃COONa，结合A的分子式以及题给信息可知A为CH₃COOCHBrCH₃，B分子中含2个氧原子，其燃烧产物n（CO₂）：n（H₂O）=2：1，说明分子中C、H原子数相等，质谱图表明B的相对分子质量为188，设分子式为C_nH_nO₂，则13n+32=188，n=12，则分子式为C₁₂H₁₂O₂，则F的分子式为C₁₀H₁₀O，Ω=$\frac{2×10+2-10}{2}$=6，
（1）C为CH₃CHO，与氢氧化铜反应的方程式为CH₃CHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$CH₃COOH+Cu₂O↓+2H₂O，
故答案为：CH₃CHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$CH₃COOH+Cu₂O↓+2H₂O；
（2）由以上分析可知A为CH₃COOCHBrCH₃，故答案为：CH₃COOCHBrCH₃；
（3）B的分子式是C₁₂H₁₂O₂，故答案为：C₁₂H₁₂O₂；
（4）F的分子式为C₁₀H₁₀O，Ω=$\frac{2×10+2-10}{2}$=6，①具有弱酸性，应含有酚羟基；
②核磁共振氢谱中显示五种吸收峰；③苯环上的一氯代物只有两种，应为对称结构；④除苯环外，不含有其他环状结构，分子中应含有1个C≡C或2个C=C，则可能的结构为，共有4种，
故答案为：4．

点评 本题考查有机物的推断，题目难度中等，注意以C和D为解答该题的突破口进行推断，注意把握题给信息，为解答该题的关键，易错点为（4），注意把握有机物同分异构体的结构和性质特点．