Question

14．有机物A～M有如图所示转化关系，A与F分子中所含碳原子数相同，且均能与NaHCO₃溶液反应，F的分子式为C₉H₁₀O₂，且不能使溴的CCl₄溶液褪色，D能发生银镜反应，M与足量的NaOH溶液反应后的产物，其一氯代物只有一种．

已知：$→_{H+}^{KMnO_{4}}$ （R₁、R₂表示烃基或氢原子）
请回答：
（1）B的结构简式为．
（2）反应①～⑦中，属于氧化反应的是③⑥（填反应序号）．
（3）写出反应④的化学方程式．
（4）D与新制Cu（OH）₂悬浊液反应的化学方程式为．
（5）A的相对分子质量在180～260之间，从以上转化中不能确认A中的某一官能团，下列确定该官能团的哪些实验方法是正确的bd．
a．取少量A于试管中，再加入苯振荡，观察分液后上层溶液颜色
b．取少量A于试管中，再加入NaOH溶液共热，待冷却后加入稀硝酸调节至酸性，最后滴入AgNO₃溶液，观察沉淀颜色
c．取少量A于试管中，再滴入AgNO₃溶液，再加入稀硝酸，观察沉淀颜色
d．取少量A于试管中，再加入NaOH的醇溶液共热，待冷却后加入稀硝酸调节至酸性，最后滴入AgNO₃溶液，观察沉淀颜色
（6）符合下列条件的F的同分异构体共有2种．
a．能发生银镜反应
b．能与FeCl₃溶液发生显色反应
c．核磁共振氢谱上有四个峰，其峰面积之比为1：1：2：6．

Answer 1

分析 A与F分子中所含碳原子数相同，且均能与 NaHCO₃溶液反应，均含有-COOH，F的分子式为C₉H₁₀O₂，不饱和度为$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，且不能使溴的CCl₄溶液褪色，不含不饱和键，应含有苯环，F发生氧化反应生成M，M与NaOH溶液反应后的产物，其一氯代物只有一种，故F中应含有乙基，且与羧基处于对位，故F为，M为．由A→B→C的转化可知，C中含有-COOH，C发生氧化反应生成D，D能发生银镜反应，结合F的结构可知，C为，故D为，B为，A的相对分子质量在180〜260之间，故A中苯环上的乙基中不可能连接羟基，应为卤素原子，A的结构为，X相对原子质量大于180-28-76-45=31，小于260-28-76=111，X可能为Cl或Br．C发生消去反应生成E为，E与氢气发生加成反应生成F．C发生缩聚反应生成高聚物H为，据此解答．

解答 解：A与F分子中所含碳原子数相同，且均能与 NaHCO₃溶液反应，均含有-COOH，F的分子式为C₉H₁₀O₂，不饱和度为$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，且不能使溴的CCl₄溶液褪色，不含不饱和键，应含有苯环，F发生氧化反应生成M，M与NaOH溶液反应后的产物，其一氯代物只有一种，故F中应含有乙基，且与羧基处于对位，故F为，M为．由A→B→C的转化可知，C中含有-COOH，C发生氧化反应生成D，D能发生银镜反应，结合F的结构可知，C为，故D为，B为，A的相对分子质量在180〜260之间，故A中苯环上的乙基中不可能连接羟基，应为卤素原子，A的结构为，X相对原子质量大于180-28-76-45=31，小于260-28-76=111，X可能为Cl或Br．C发生消去反应生成E为，E与氢气发生加成反应生成F．C发生缩聚反应生成高聚物H为．
（1）由上述分析可知，B的结构简式为，
故答案为：；
（2）反应①属于取代反应，还发生中和反应，反应②属于复分解反应，反应③⑥属于氧化反应，反应④属于消去反应，反应⑤属于加成反应，反应⑦属于缩聚反应，
故答案为：③⑥；
（3）反应④的化学方程式：，
故答案为：；
（4）D与新制Cu（OH）₂悬浊液反应的化学方程式为：，
故答案为：；
（5）根据上面的分析可知，X可能为Cl或Br，要确定X是哪种官能团的实验方法为，在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应，或者在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生取代反应，取反应后的混合液少许，向其中加入稀HNO₃至酸性，滴加AgNO₃溶液，若生成白色沉淀，则A中含氯原子，若生成浅黄色沉淀，则A中含溴原子，
故选：bd；
（6）F（）的同分异构体：a．能发生银镜反应，说明分子中存在醛基；b．能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明分子中存在酚羟基；c．核磁共振氢谱上有四个峰，其峰面积之比为1：1：2：6，说明有4种氢原子，符合以上条件的F分子中有2个甲基、1个酚羟基、1个-CHO，酚羟基、醛基处于对位，2个甲基关于酚羟基、-CHO连线呈轴对称，所以F的同分异构体有2种，
故答案为：2．

点评 本题考查有机推断、有机反应类型、同分异构体、化学方程式的书写等，综合分析确定F的结构是关键，较好的考查学生分析推理能力，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难度中等．