Question

18．有机物A是一种重要的医药中间体，主要用于药物和香料的合成，A在一定条件下转化成有机物B（C₁₁H₁₂O₄），B的核磁共振氢谱中有5组峰，峰面积之比为2：2：2：3：3，可发生如下转化关系（无机产物略），D酸化后得有机物A：

其中K物质与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构．
已知：①当羟基与双键碳原子相连时，易发生如下转化：RCH=CHOH→RCH₂CHO；
②-ONa连在烃基上不会被氧化．
请回答下列问题：
（1）有机物B中的官能团名称是酯基．
（2）上述反应中属于水解反应的是①⑥（填反应编号）．
（3）写出结构简式，A：A为，F：CH₃CHO．
（4）写出下列反应的化学方程式：
反应①：，
K在一定条件下得到M：．
（5）同时符合下列要求的A的同分异构体有9种（包含A）．
①能与FeCl₃溶液发生显色反应
②1mol A与足量的钠反应产生1mol H₂．

Answer 1

分析 有机物B的分子式为C₁₁H₁₂O₄，不饱和度为$\frac{2×11+2-12}{2}$=6，考虑含有苯环，B的核磁共振氢谱中有5组峰，峰面积之比为2：2：2：3：3，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D酸化能够得到A，D含有连续氧化生成J，D含有醇羟基，B含有酯基，故B中含有1个苯环、1个酯基，通过G发生加聚反应的产物以及G水解生成F，F经氧化反应后，进一步反应生成C，可知C为CH₃COOH，F为CH₃CHO，F氧化生成的E为CH₃COONa，E酸化生成C，有机物B的分子式为C₁₁H₁₂O₄，不饱和度为$\frac{2×11+2-12}{2}$=6，考虑含有苯环，B的核磁共振氢谱中有5组峰，峰面积之比为2：2：2：3：3，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D酸化能够得到A，D能够连续氧化生成J，J酸化生成K，结合K物质与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构，可知B为，则A为，D为，D氧化生成的I为，I进一步氧化生成的J为，J酸化生成的K为，K发生缩聚反应生成的M为，据此解答．

解答 解：有机物B的分子式为C₁₁H₁₂O₄，不饱和度为$\frac{2×11+2-12}{2}$=6，考虑含有苯环，B的核磁共振氢谱中有5组峰，峰面积之比为2：2：2：3：3，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D酸化能够得到A，D含有连续氧化生成J，D含有醇羟基，B含有酯基，故B中含有1个苯环、1个酯基，通过G发生加聚反应的产物以及G水解生成F，F经氧化反应后，进一步反应生成C，可知C为CH₃COOH，F为CH₂=CHOH，F氧化生成的E为CH₂=COOH，E催化加氢生成C，有机物B的分子式为C₁₁H₁₂O₄，不饱和度为$\frac{2×11+2-12}{2}$=6，考虑含有苯环，B的核磁共振氢谱中有5组峰，峰面积之比为2：2：2：3：3，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D酸化能够得到A，D能够连续氧化生成J，J酸化生成K，结合K物质与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构，可知B为，则A为，D为，D氧化生成的I为，I进一步氧化生成的J为，J酸化生成的K为，K发生缩聚反应生成的M为，
（1）B为，则B中含氧官能团名称是酯基，故答案为：酯基；
（2）据分析可知，上述反应中属于水解反应的有①⑥，故答案为：①⑥；
（3）A、F的结构简式分别为：，CH₃CHO，
故答案为：；CH₃CHO；
（4）反应①的方程式为：，
K在一定条件下得到M的方程式为：
故答案为：；；
（5）A为，其同分异构体有一下特点，
①能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，②1mol A与足量的钠反应产生1mol H₂，说明1分子A中有2个羟基，可以是1个醇羟基和1个酚羟基，有临间对三种，两个酚羟基和1个甲基，有6种结构，共9种，故答案为：9．

点评 考查有机物的推断，是对有机物知识的综合运用，题目给出某反应信息要求学生加以应用，能较好的考查考生的阅读、自学能力和思维能力，是热点题型，判断B的结构简式是推断的关键，再利用正推法与逆推法结合推断其它物质，注意充分利用反应条件．