Question

9．端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，成为Glaser反应．
2R-C≡C-H$\stackrel{催化剂}{→}$R-C≡C-C≡C-R+H₂
该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值．下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：

回答下列问题：
（1）B的结构简式为，D的化学名称为苯乙炔．
（2）①和③的反应类型分别为取代反应、消去反应．
（3）E的结构简式为．用1mol E合成1，4-二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气4mol．
（4）化合物（）也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为n$\stackrel{催化剂}{→}$+（n-1）H₂．
（5）芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3：1，写出其中3种的结构简式任意三种．
（6）写出用2-苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物D的合成路线$→_{△}^{浓硫酸}$$\stackrel{Br_{2}/H_{2}O}{→}$$→_{△}^{NaOH醇溶液}$．

Answer 1

分析 由B的分子式、C的结构简式可知B为，则A与氯乙烷发生取代反应生成B，则A为．对比C、D的结构可知C脱去2分子HCl，同时形成碳碳三键得到D，该反应属于消去反应．D发生信息中的偶联反应生成E为．
（6）在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成，然后与溴发生加成反应生成，最后在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成．

解答 解：由B的分子式、C的结构简式可知B为，则A与氯乙烷发生取代反应生成B，则A为．对比C、D的结构可知C脱去2分子HCl，同时形成碳碳三键得到D，该反应属于消去反应．D发生信息中的偶联反应生成E为．
（1）B的结构简式为，D的化学名称为苯乙炔，
故答案为：；苯乙炔；
（2）①和③的反应类型分别为取代反应、消去反应，
故答案为：取代反应、消去反应；
（3）E的结构简式为，用1mol E合成1，4-二苯基丁烷，碳碳三键与氢气发生加成反应，理论上需要消耗氢气4mol，
故答案为：；4；
（4）化合物（）也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为：n$\stackrel{催化剂}{→}$+（n-1）H₂，
故答案为：n$\stackrel{催化剂}{→}$+（n-1）H₂；
（5）芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3：1，可能的结构简式为：，
故答案为：任意3种；
（6）在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成，然后与溴发生加成反应生成，最后在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成，合成路线流程图为：$→_{△}^{浓硫酸}$$\stackrel{Br_{2}/H_{2}O}{→}$$→_{△}^{NaOH醇溶液}$，
故答案为：$→_{△}^{浓硫酸}$$\stackrel{Br_{2}/H_{2}O}{→}$$→_{△}^{NaOH醇溶液}$．

点评 本题考查有机物的推断与合成、有机反应类型、限制条件同分异构体书写、对信息的获取与迁移运用等，是对有机化学基础的综合考查，是有机化学常考题型，熟练掌握官能团的性质与转化．