Question

13．1，4-丁二醇（G）可以通过如图三种不同的合成路线制备．又已知B的所有原子均处于同一平面上．
请结合下列所给信息，回答有关问题．
Ⅰ．2R-Cl+2Na$\stackrel{一定条件}{→}$R-R+2NaCl
Ⅱ．R₁-C≡C-H+R₂-CHO→（R₁、R₂代表烃基或氢原子）

Ⅲ．R-C≡C-（CH₂）n-CH═CH₂+H₂$→_{BaSO_{4}}^{Pb}$R-CH═CH-（CH₂）n-CH═CH₂（n≥0）
（1）写出结构简式：ECH₂=CHCl，FHOCH₂C≡CCH₂OH．
（2）写出反应①②③的化学方程式：
①HC≡CH+2HCHO→HOCH₂C≡CCH₂OH．
②2CH₂=CHCl+2Na→CH₂=CHCH=CH₂+2NaCl．
③BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br+2NaOH→HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+2NaBr．
（3）请设计出B→C…→G的反应流程（有机物用结构简式表示，注明反应条件）．
提示：①合成过程中无机试剂任选．
②反应流程图表示方法示例如下：
B$→_{反应条件}^{反应物}$C$→_{反应条件}^{反应物}$…$→_{反应条件}^{反应物}$G．

Answer 1

分析 根据各物质的转化关系，电石与水反应生成A为HC≡CH，乙炔与甲醛发生加成反应生成F为HOCH₂C≡CCH₂OH，H与氢气发生加成反应生成G为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，2分子乙炔聚合得到B为HC≡CCH=CH₂，B发生信息Ⅲ中的反应生成C为CH₂=CHCH=CH₂，C与溴发生加成反应生成D为BrCH₂CH=CHCH₂Br，D与氢气发生加成反应生成D为BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，D发生水解反应得到HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，HC≡CH与氯化氢发生加成反应生成E为CH₂=CHCl，E发生信息Ⅰ中的反应生成C₄H₆为CH₂=CHCH=CH₂，与溴化氢发生加成反应生成BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，由HC≡CCH=CH₂合成HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，可用HC≡CCH=CH₂发生信息Ⅲ中的反应生成CH₂=CHCH=CH₂，CH₂=CHCH=CH₂与溴发生加成反应生成BrCH₂CH=CHCH₂Br，BrCH₂CH=CHCH₂Br与氢气发生加成反应生成BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br发生水解反应得到HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，据此解答．

解答 解：根据各物质的转化关系，电石与水反应生成A为HC≡CH，乙炔与甲醛发生加成反应生成F为HOCH₂C≡CCH₂OH，H与氢气发生加成反应生成G为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，2分子乙炔聚合得到B为HC≡CCH=CH₂，B发生信息Ⅲ中的反应生成C为CH₂=CHCH=CH₂，C与溴发生加成反应生成D为BrCH₂CH=CHCH₂Br，D与氢气发生加成反应生成D为BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，D发生水解反应得到HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，HC≡CH与氯化氢发生加成反应生成E为CH₂=CHCl，E发生信息Ⅰ中的反应生成C₄H₆为CH₂=CHCH=CH₂，与溴化氢发生加成反应生成BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，
（1）根据上面的分析可知，E为CH₂=CHCl，F为HOCH₂C≡CCH₂OH，
故答案为：CH₂=CHCl；HOCH₂C≡CCH₂OH；
（2）根据上面的分析可知，反应①的化学方程式为HC≡CH+2HCHO→HOCH₂C≡CCH₂OH，反应②的化学方程式为2CH₂=CHCl+2Na→CH₂=CHCH=CH₂+2NaCl，反应 ③的化学方程式为BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br+2NaOH→HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+2NaBr，
故答案为：HC≡CH+2HCHO→HOCH₂C≡CCH₂OH；2CH₂=CHCl+2Na→CH₂=CHCH=CH₂+2NaCl；BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br+2NaOH→HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+2NaBr；
（3）由HC≡CCH=CH₂合成HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，可用HC≡CCH=CH₂发生信息Ⅲ中的反应生成CH₂=CHCH=CH₂，CH₂=CHCH=CH₂与溴发生加成反应生成BrCH₂CH=CHCH₂Br，BrCH₂CH=CHCH₂Br与氢气发生加成反应生成BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br发生水解反应得到HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，合成路线为HC≡CCH=CH₂$→_{BaSO_{4}Pb}^{H_{2}}$CH₂=CHCH=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$BrCH₂CH=CHCH₂Br$\stackrel{H_{2}}{→}$BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br$→_{水}^{NaOH}$HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，
故答案为：HC≡CCH=CH₂$→_{BaSO_{4}Pb}^{H_{2}}$CH₂=CHCH=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$BrCH₂CH=CHCH₂Br$\stackrel{H_{2}}{→}$BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br$→_{水}^{NaOH}$HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH．

点评 本题考查有机物推断与合成，判断A为乙炔，结合反应信息与HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH进行推断，需要学生对给予的信息进行利用，较好的考查学生自学能力，难度中等．